第十章醇酚醚概论.ppt

有机化学 第十章 醇 酚 醚 Alcohols Phenols Ethers 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同： 2 酚的分类（自学） 按芳环上所连接的羟基数目，分为一元酚和多元酚。 3 酚的命名（自学） 在芳环名称后面加上“酚”字，芳环上所连接的其它基团作取代基，其位置和名称写在母体前面. 但是当芳环上某些取代基的次序优先于酚羟基时,则按照取代基的排列次序的先后选择母体.例如 酚不能分子间失水成醚，可用Williamson合成法制备 硫酸二甲酯 苯甲醚 2，4-二氯苯氧乙酸 ？ 由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固（即双键化了），难以通过分子间脱水来制备酚醚。通常是先把酚转变成酚盐,然后再与烷基化试剂作用获得相应的醚。 醚的生成： (2) 芳环上的反应 -OH是很强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。 酚的卤化比苯快1011倍 白色沉淀 定量完成，用于苯酚定性定量分析 67％ 33％ 低极性溶剂中，低温下，可得一溴代苯。 卤代： 硝化： 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。 沸点低 216℃ 沸点高 279℃分解 磺化反应可逆，随温度升高，稳定的对位异构体增多。 磺化： 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。 酚容易进行付－克烷基化反应，并且一般以对位异构体为主；当对位已有取代基时，则进入邻位。 酚容易进行Friedel-Crafts 烷基化反应。产物以对位异构为主，若对位有取代基则烷基进入邻位。 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚 （BHT ) 常用有机物抗氧剂和食品防腐剂 F-C反应 与甲醛缩合--合成酚醛树脂 所得产物既是酚又是醇。 烷基化 烷基化 (3) 氧化反应 酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深； 用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。 ４ 重要的酚 苯酚 磺化法： 异丙苯法： 对苯二酚、萘酚、维生素E １ 结构 通式为R—O—R，两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。 烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃基可以彼此相连形成环醚。 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 CH3OCH3 CH3CH2OH 10-4 醚 2 醚的分类 根据醚键（-O-）所连接的烃基结构的不同，可分为饱和醚、不饱和醚、芳醚和环醚。 乙醚（饱和醚） 乙基乙烯基醚（不饱和醚） 苯甲醚（芳醚） 环氧乙烷（环醚） 3 命名 乙醚 diethyl ether 甲乙醚 methyl ethyl ether 二(2-氯乙基)醚 di(2-chloroethyl)ether 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 英文名是在ether前面加上烃基的名称。 衍生物命名法： 烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 2-甲基-4-甲氧基戊烷 2-methyl-4-methoxypentane 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1-ethoxy-2-methoxyethane 1,2,3-三甲氧基丙烷 1,2,3-trimethoxypropane 环醚是以烃的环氧衍生物命名的。 环氧丙烷 epoxypropane 四氢呋喃 tetrahydrofuran(THF) 1,4-二氧六环 1,4-dioxane 4 物理性质和光谱性质 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。 红外光谱： C—O伸缩振动，脂肪醚一个峰1150~1060cm-1，芳香醚两个峰1270~1230cm-1，1050~1000cm-1。 乙醚的红外光谱： C—O伸缩振动，1130cm-1。 苯甲醚的红外光谱： 1250和1050为C—O键伸缩振动， 1600~1430为苯环骨架振动， 750,690为苯环C—H键的弯曲振动，2000~1668为它的 倍频带。 核磁共振谱：连在醚键碳上的H，δ值增大。 乙基苄基醚的核磁共振谱： a. b. d. c. 5 化学性质 (1) 钅 羊盐的生成 可用于醚的分离和鉴别。 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 (2) 醚键的断裂 反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成碘代烷。 醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进