第十章醇和酚概论.ppt

第十章 醇、酚 第一节 醇 (一) 醇的分类、同分异构和命名 (二) 醇的结构 (三) 醇的制法 (四) 醇的物理性质 (五) 醇的化学性质 (六) 多元醇 第二节 酚 (一) 酚结构和命名 (二) 酚的制法 (三) 酚的物理性质 (四) 酚的化学性质 (一) 醇的分类、同分异构和命名 醇的分类 醇可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 ① 按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 醇的异构有碳架异构和官能团位置异构。 ? (二) 醇的结构 醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有四面体结构： (三) 醇的制法(自学） (1) 烯烃水合法 (甲) 间接水合法 (乙) 直接水合法 (丙) 羟汞化-脱汞反应 (丁) 硼氢化-氧化反应 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂制备 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 (四) 醇的物理性质 ①　沸点： 与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇的沸点较高。 ③　光谱性质 IR谱图特征： (五) 醇的化学性质 (1) 与金属反应 (2) 卤代烃的生成 (甲) 与氢卤酸的反应 (乙) 与氯化亚砜及卤化磷的反应 (3) 与无机酸反应 (甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 (丙) 与磷酸的反应 (4) 脱水反应 (5) 氧化与脱氢 (五) 醇的化学性质 (1) 与金属反应 ：乙醇钠是常用还原剂、强碱;异丙醇铝是还原剂。 (2) 卤代烃的生成 (甲) 与氢卤酸的反应 醇与HX反应时，常伴有重排现象： (乙) 与氯化亚砜及卤化磷的反应 (3) 与无机酸反应 (甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 (4) 脱水反应 醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚，这里主要讨论分子内脱水反应: (5) 氧化与脱氢 甲、氧化：(伯、仲醇) (六) 多元醇 多元醇的分类和命名 分类：①???按－OH的数目：二元醇、三元醇、多元醇。 ② 根据两个羟基的相对位置： 1,2-二醇(α-二醇)、1,3-二醇(β-二醇)、1,4-二醇(γ-二醇)等。 命名：可采用系统命名法或俗名(如甘油） (2) 多元醇的工业制法 (3) 多元醇的性质 高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮： 第二节 酚 酚的结构 (三) 酚的物理性质 物态：大多数为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。 溶解度：在水中部分溶解。酚与水、酚与酚之间可形成分子间氢键！苯酚在水中的溶解度为8％。 熔、沸点：高于相对分子质量相近的烃。 (四) 酚的化学性质 酚羟基的反应 (甲) 酸性 (乙) 三氯化铁的显色反应 (丙) 酯的生成 (丁) 醚的生成 (2) 芳环上的反应 (甲) 卤化 (乙) 磺化 (丙) 硝化 (丁) Friedel-Crafts反应 (戊)与甲醛缩合成酚醛树脂 (己)与丙酮缩合成双酚A及环氧树脂 (3) 还原 (4) 氧化 (四) 酚的化学性质 酚羟基的反应 (甲) 酸性 问题：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ (乙) 三氯化铁的显色反应 酚也可看成是稳定的烯醇式化合物;不同的酚与FeCl3作用形成的产物的颜色不同。 (丙) 酚酯的生成 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯困难 (丁) 醚的生成 不能用脱水的方法来制备酚醚！ 由于p-π共轭，Ar－OH中的C－O键带有部分双键性质，难以断开。 酚醚可利用Williamson合成法制备： (2) 芳环上的反应 －OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新引入基上邻、对位。 (丙) 硝化 (丁) Friedel-Crafts反应 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化： (戊) 与甲醛缩合——酚醛树脂的合成 (己) 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂： (3) 还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业生产环己醇的主要方法 本章重点： ① 醇的制法（4种）酚的制法(4种) ② 醇的化学性质，邻二醇的特殊反应：高碘酸氧化； ③酚的酸性及酚分子中C－O键的特殊稳定性，酚的化学性质： 酚羟基的反应； 芳环上的亲电取代反应 (甲)??? 卤化