第四章 原子吸收光谱法概论.ppt

水冷却套是为了保护炉体，确保切断电源后20-30s，炉子降至室温，进行下一次分析。 2、操作程序 ——程序升温 原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 (1)干燥：去除溶剂或水分（100℃,30-60s）避免在灰化、原子化时试样飞溅；石墨炉以小电流工作，温度通常控制在稍高于溶剂的沸点。 (2)灰化：使基体和有机物尽量挥发除去，以减少分子吸收，（100-1800℃,10-30s）； (3)原子化：石墨炉继续升温到待测元素的原子化温度，待测物化合物分解为基态原子（1800-3000℃,3-10s）； 在实际工作中，通过绘制吸收-原子化温度关系曲线，选择最佳原子化温度，通过绘制吸收-原子化时间关系曲线，选择最佳原子化时间。 在原子化阶段，停止通气，以延长原子在吸收区内的平均停留时间。以免对原子蒸气的稀释。 (4)净 化：样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管。 消除记忆效应（将前一试样遗留的待测元素挥发掉），为下一次测定做准备。（3000℃,3-5s）。 3、优缺点 与火焰原子化器比较有如下优点： 原子化效率高，有较长的停留时间（0.1-1s），可达到90%以上，而后者只有10%左右。 检出限很低，对许多元素的测定比火焰法低2—3个数量级，绝对灵敏度比火焰法高几个数量级，可达10-12g 。 优点 试样用量少，每次测定仅需5-100 ?L。 能直接进行粘度很大的样液、悬浮液和固体样品的分析。 尤其适于难挥发、难原子化元素和微量试样的分析。 缺点： 由于干扰大，必须有扣除背景装置，设备比火焰法复杂、昂贵； 测定的精密度较差（相对偏差约等于3%）； 有时记忆效应比较严重； 分析所需的时间比火焰法要长等。 （三）低温原子化（化学原子化）（自学） 三、单色器 1.作用 将待测元素的共振线与邻近线分开，只让待测元素的共振线能通过。 2.组件 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 3.单色器性能参数 （1）线色散率：两条谱线间的距离与波长差的比值dl/dλ。实际工作中常用倒线色散率（D） dλ/dl （2）分辨率 仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均波长与其波长差的比值λ/Δλ表示。 （3）通带宽度（W） 当倒色散率（D）一定时，可通过选择狭缝宽度（S）来确定： W=D?S （讨论：如何选择W？） 光谱通带的确定一般以能将共振线与邻近谱线分开为原则。 被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小，干扰线较远，可用大的W。 例：倒线色散率D为1nm·mm-1的原子分光光度计，欲将钾404．4nm和钾404．7nm两谱线分开，所用狭缝宽度应是多少? 解： W=D·S S = W/D = (404.7-404.4)/1 = 0.3 mm 单色器置于原子化器后边，这是为了防止原子化时产生的辐射干扰进入检测器，避免强烈辐射引起光电倍增管疲劳。 四、检测系统 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。 1.检测器-------- 将单色器分出的光信号转变成电信号。 2.放大器------将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。 3.对数变换器------光强度与吸光度之间的转换。 4.显示、记录 新仪器配置：原子吸收计算机工作站 1.单道单光束型：一个单色器、一束光。 2.单道双光束型: 为了克服因光源波动而引起的基线漂移而设计的。见图。 五、原子吸收分光光度计的类型 原子吸收光谱法由于采用锐线光源，干扰较少，但是在某些情况下，干扰不能忽略。 按干扰的性质和产生原因分为 第四节 干扰及消除（自学、了解） 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰 光谱干扰是由于仪器不能完全区分分析元素的吸收辐射和其他辐射，主要有谱线干扰和背景干扰两种。 （一）谱线干扰：待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全，这类干扰主要来自光源和原子化装置. 光谱干扰 背景干扰主要是指原子化过程中所产生的光谱干扰，主要有分子吸收干扰和散射干扰，干扰严重时，不能进行测定。 1.背景干扰 ——分子吸收与光散射 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。分子光谱是带状光谱，势必在一定波长范围内产生干扰。产生正误差。 （二）背景干扰及校正 光散射：原子化过程中，存在或生成的固体