沈阳化工大学物理化学汇编.ppt

第七章 电化学 7.2 离子的迁移数 7.3 电导、电导率和摩尔电导率 复习: 7.4 电解质溶液的活度因子及德拜-休克尔极限公式 复习: 7.6 原电池的设计 复习: 7.7 可逆电池和能斯特方程 7.8 相间电势差和电极电势 7.9 原电池热力学 复习: 各章作业： 第七章 电化学 (总结） 当所有物质均处于各自标准态 (p = 100kPa and a = 1)时： EMF? ?电池的标准电动势。 根据 Van’t Hoff 等温方程: K? ? 电池反应的标准平衡常数 aB g: 凝聚相: pg: aB = pB / p? g: 纯 s or l: aB = 1 溶液: 浓: aB 稀: cB EMF? = E+? ? E-? ? 电池反应的Nernst 方程 计算 EMF 1.电化学系统 ?相间存在电势差的系统。 2.相间电势差 (1)金属与溶液间的相间电势差? 热力学电势 (2)金属与金属间的相间电势差? 接触电势， 可以忽略。 (3) 溶液与溶液间的相间电势差? 液接电势or 扩散电势 液接电势的消除： 加入盐桥: 加入电解质溶液的倒置U-型管。 电解质溶液 (1)高浓度； (2) u+ = u- ； (3)不与其它电解质发生反应。 KCl(饱和) or NH4NO3(aq) 3.电极电势 (1)标准氢电极(SHE) 氢电极 pH2 = p? = 100kPa aH+ = 1 即, Pt ｜H2（p?＝100kPa) ｜ H+［a(H+)=1］. E ?(H+?H2?Pt) = 0 (2)电极电势 把标准氢电极作为负极（左），待测电极作为正极（右） 组成原电池，测其电动势，即为待测电极的电极电势。 EMF = E+ ? E- , , E- =0 (3)标准电极电势 ——电极中各组分均处在各自的标准态时的电极电势。 还原电极电势 EMF? = E+? ? E-? = E+? 教材表7.7.1 (P329，25℃, 100kPa) (4)电极反应的Nernst 方程 还原反应: Mz+(a)+ze?M(s) 教材表7.7.1 表7.7.1 标准电极电势 (25℃， 100kPa) electrode reduction electrode reaction E?/V K+?K Na+?Na Cd2+?Cd Mn2+?Mn Zn2+?Zn Fe2+?Fe Co2+?Co Ni2+?Ni Sn2+?Sn Pb2+?Pb H+?H2?Pt Cu2+?Cu Cu+?Cu K+ + e- K Na+ + e - Na Cd2+ + 2e- Cd Mn2+ + 2e- Mn Zn2+ + 2e- Zn Fe2++ 2e- Fe Co2++ 2e- Co Ni2++ 2e- Ni Sn2+ +2e- Sn Pb2++2e- Pb H+ +e- 1/2H2 Cu2+ +2e- Cu Cu+ +e- Cu -2.924 -2.7111 -0.4028 -1.029 -0.7630 -0.447 -0.28 -0.23 -0.1366 -0.1265 -0.0000(def) +0.3400 +0.522 Hg22+?Hg Ag+?Ag OH -?O2?Pt H+?O2?Pt Hg2+ +2e- Hg Ag+ +e- Ag 1/2O2 +H2O+2e- 2OH- O2 +4H++ 2e- H2O +1.229 +0.401 +0.7994 +0.7959 I -?I2?Pt Br-?Br2?Pt Cl -?Cl2?Pt I -?AgI?Ag Br-?AgBr?Ag Cl-?AgCl?Ag Cl-?Hg2Cl2?Hg OH-?Ag2O?Ag SO42-?Hg2SO4?Hg SO42-?PbSO4?Pb 1/2I2 + e- I- 1/2Br2 + e- Br- 1/2Cl2 + e- Cl- AgI + e- Ag+I- AgBr + e- Ag+Br- AgCl + e- Ag+Cl- Hg2Cl2 + 2e- 2Hg+