FeZSM5中铁物种的紫外拉曼光谱表征.pdfVIP

第十～届全国青年催化会议论文集 文章编号：OE一012 Fe／ZSM．5中铁物种的紫外拉曼光谱表征· 范峰滔，冯兆池，孙科举，夏海岸，李灿¨ (中国科学院大连物理化学研究所，催化基础国家重点实验室大连 1 16023) 关键词：紫外共振拉曼光谱，Fe／ZSM．5，杂原子分子筛，晶化机理，紫外可见吸收光谱 分子筛的孔道结构为具有特殊催化性能的高分散的过渡金属氧化物原子簇的生成提供了有利 的空间和电子环境。Fe／ZSM．5以其在选择氧化和环境保护等方面的独特催化性能在近年来受到广 的高活性和稳定性为消除硝酸生产尾气中稀N20的排放提供了极具希望的解决方案114J。而 Fe／ZSM．5上Q．site以及a．氧物种对甲烷氧化所表现出来的具有酶催化特征的高活性和选择性， NH3氧化【4’5】等涉及大气污染物消除方面表现出优越催化性能。 探索这一系列反应的催化活性位的性质一直是人们研究的重点。不同活性中心包括分子筛的 B酸位【6J、分子筛孔道中的L酸位在不同的催化反应中起着不同的作用。紫外拉曼光谱是一种鉴 定杂原子分子筛中高度分散骨架杂原子物种的强有力的工具。它可以避开由于分子筛合成当中模 板剂引入和表面羟基存在而引起的荧光干扰，而且利用共振拉曼效应我们还可以选择性地激发出 骨架铁物种的信号。 分子筛合成过程当中常常要引入模板剂。在后续的催化剂处理中，模板剂要通过焙烧的方式 来除去。模板剂焙烧过程当中产生的局部高温会使骨架当中的杂原子脱出骨架。在分子筛合成机 理的研究过程当中这种杂原子的脱出往往会误导人们得出一个不正确甚至是完全相反的合成机 理。为此我们用晶种诱导的方法得到了不含模板剂含铁分子筛，得到了高度分散的骨架位的铁原 子，并对晶化过程进行了紫外拉曼光谱的研究。 收谱图分别在2ll和245nm有两个很强电荷跃迁的吸收带，它们归属为分子筛当中骨架四配位 280 有一定量的六配位铁，Si／Fe=40超出了ZSM．5分子筛中最大存在骨架铁的含量。 图2是不同含铁量的Fe／ZSM．5的紫外共振拉曼光谱图，从图上我们可以看出除了归属于 cm～，380 ZSM．5骨架的290 cm1和800cm一的拉曼谱峰外，随着铁含量的增加位于516cm一， 165 1005 15em。1和1cm。1谱峰逐渐增强，这是因为我们所选的244nlTl的激光位于骨架铁 cm-I,ll 原子的电荷跃迁吸收带，正好激发了骨架铁原子得到了共振拉曼光谱图。 ‘基金项目：国家自然科学基金资助项目(20673l15) l ”通讯联系人，+8641 canli@dicp．∽．cn PR一438 第十一届全麟青年催亿会议论文集 ^毒tv参_霉暑叠_ 鬻l，不同含铁量熬Fe-ZSM．5分子籁麓图2。不阕禽铁量的Fe-ZSM。_5分子筛鳇紫辩共 nm 紫外共振拉曼光潜图 振拉曼谱圈，激发线为244 为了进一步对这些谱峰进行归属，我们研究Fe／ZSM一5的合成过程。并利用紫外热振拉曼光 谱对合成过程进行了检测，从不同晶亿时间的Fe／ZSM．5的紫外拉曼光谱图中(略)霹戳看出睫 着晶化时阀的延长位于524cm一的谱峰逐渐向低波数位移，丽位于980cm’和1080cm一的谱峰分 cm一。 516cm-1附近的峰随着分子筛骨架中五员环呼吸振动 cm一和1115 割向高波数位移到1005 cmd的峰逐渐变强。我们推出如下晶化 峰始Ocmd的出现而逐渐尖化。随着晶化时间的延长1165 帆理： 在晶化的前期阶段先形成了类似于Fe(OSi)4的初级结构单元