Fe改性KMoS2低碳醇催化剂的制备和预处理研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNALOFMOLECULAR 2007 CATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：OB-019 Fe改性K／MoS2低碳醇催化剂的制备和预处理研究· 肖海成咖，李德宝8，向明林a,b，张健利如，李文怀8，孙予罕一 (a中国科学院thini煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室。山西太原030001；b中国科学院研究生院中国北京100039 关键词：CO预处理，Fe-ADM催化剂，合成气，低碳混合醇 近年来，随着原油储量日益枯竭以及全球对环 ADM催化剂的制备方法参见文献[11。将一定 保日益关注，低碳醇作为洁净替代燃料显示出广阔 =0．3／o．7／1)，在高纯氮气氛下于500℃处理2小时 的应用前景。K／MoS2‘(ADM)系列催化剂具有突 出的耐硫、抗积炭以及水汽变换反应能力，其合成 得到新鲜的Fe-ADM催化剂。预处理是将新鲜的 醇产物中水含量低，醇选择性高，被认为是最具化 工应用前景的一类催化剂。但传统的ADM催化剂 (Co．Fe．ADM)。催化剂的反应性能评价在不锈钢 尚存在活性相以较低以及产物中C2+醇含量较低等 高压同定床反应器中进行，催化剂装样量为2ml， 问题。本文对Fe改性ADM催化剂以及CO预处理 原料气为配制的CO／H2混合气(合成气)。 对Fe．ADM催化剂的结构及其在合成低碳混醇性能 2结果与讨论 方面的影响进行了初步研究。研究发现，Fe-ADM 催化剂经CO处理后，其CO加氢合成低碳混合醇2．1体相XRD表征 的整体性能明显提高，主要表现为：CO转化率(从 如图l所示，新鲜的Fe．ADM催化剂具有典型 4．54％到8．28C．mol％)与C2+醇选择性(从43．98％ 到49．45叭％)明显增加，烃选择性大幅度降低(从 27．5)特征峰。经CO处理后，MoS2衍射峰变弱， 18．941％到12．25C-moi％)。通过XRD及XPS等表 征发现，催化剂表面出现碳化物种，体相有Fe，【C K2C03的衍射峰相对增强，而FeS的衍射峰基本检 晶相生成。研究结果表明，碳化物在催化剂中起了 测不到，同时，在20=43．2角度出现较弱的新的衍 重要作用，CO预处理对催化剂的结构与性能具有 射峰，可归属为FexC新物种的生成【4J。 明显的优化与促进作用。 2。2表面BET及XPS表征 如表l所示，两种样品的比表面积均很低。经 l催化剂制备及反应性能评价 表lCO处理对催化剂比表面积及表面元素含量的影响 -由XPS数据计算得到。 CO处理后，比表面积相对增加，从XPS的表面元除，进而使催化剂的比表面积增大。CO处理后的 素组成可以看到，表面S含量明显减少，这表明在 催化剂表面生成碳化物种，表明部分FeS转变为 CO处理过程中，催化剂表面的部分单质硫和弱键 FexC，这与XRD表征结果相一致。另外，CO处理 使K在催化剂表面发生了一定程度的富集。 合硫物种‘51与CO反应生成COS从催化剂表面脱 ·国家973资助项fl(200scm21400) ．．孙予罕。yt-s岫@sxicc舭．∞，Tel：0351-4068023·Fax：0351．-4068405 肖海成等：Fe改性K／MoS2低碳醇催化剂的制备和预处理研究 增}Ⅵ