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FF系列无醛粘合剂的研制 虞午二 宁波市化工研究设计院 摘要选用不释放游离甲醛的活性单体和软硬单体进行了乳液共聚，研究了单体、乳化剂、引发剂、反应温度和反应时 间等因素对多元共聚物产物的影响，优选出的粘合剂可替代含羟甲基丙烯酰胺功能性单体的印花粘合剂。 关键词粘合剂甲醛涂料印花 1前言 涂料印花技术发展至今已有60多年的历史，涂料印花就是用粘合剂将对织物没有亲合力和 反应性的颜料固着在织物上的印花方法。由于其具有工艺简单、色泽鲜艳、色谱齐全、节省能源、适 应性广。、环境污染小等优点，在印染行业得以广泛应用。涂料印花助剂由涂料色浆(着色剂)、高分子 粘合剂(成膜剂)、糊料(印花载体)及少量添加助剂组成．它们的品质优劣及相互配伍性能决定了印花 成品的质量．粘合剂是涂料印花的关键组成部分，它的优劣直接影响印花产品的质量。涂料印花粘合 剂发展至今已有了四代产品：第一代非交联型粘合剂，采用不能交联的高分子成膜共聚物配置，给色 量底，色牢度差，织物手感硬。第二代交联型粘合剂，其共聚物中含有羟基、羧基、氨基、酰胺基等 活性基团，可与外交联剂反应，牢度改善，但手感较差。第三代自交联型粘合剂，大多采用羟甲基丙 烯酰胺的活性单体，其活化能较高，需在150。C以上高温焙烘才能达到满意的牢度。第四代新型低温交 4C左右与羟基和氨基反应，提高了成膜的 联型粘合剂，其交联剂分子结构具有强的交联基团，能在100 耐磨牢度，又大大节约了能耗。 根据国际纺织品生态研究协会Oko-TEXl00标准规定，纺织品上游离甲醛的含量限定为最高 单体一般为羟甲基丙烯酰胺，最终涂料印花织物上游离甲醛含量常常超过500mg／kg。特别在弹性胶浆 印花中，由于粘合剂的用量很大，甲醛超标问题更加难以解决。世界各国都在开发环保产品，保证纺 织品使用的安全性。我们在2000年开发成功DF系列涂料印花粘合剂(低甲醛)的基础上，积极追随绿 色消费的潮流，最近又研制出了FF系列无醛粘合剂，可从根本上杜绝甲醛超标现象。 + 2实验部分 2．1主要原料 硬单体(可选丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯等)，软单体(可选丙烯 酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸辛酯等)，功能性单体(可选2一异氰酸一甲苯一4一氨基甲酸丙烯酯、Y一甲 基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷等)，阴／非离子复合乳化剂，引发剂(可选过硫酸铵、过硫酸 钾等)，去离子水，中和碱(可选氨水、烧碱等)。 2．2合成工艺 在装有搅拌机、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的烧瓶中，加人水、乳化剂和引发剂等底料，恒 温搅拌。升温至一定温度后，滴加单体等，控制滴加速度，滴完后保温反应一定时间。冷却，中和， 过滤，即得粘合剂产物。 2．3性能测试 外观：目测法，pH值：精密pH试纸，固含量：重量法，稳定性：将粘合剂在离心机以3000rpm的速 度旋转0．5h，观察有无沉淀或分层现象，成膜性：取少量于称量瓶中精确称量，120。C烘干，测试结膜 ．91． 速度并观察皮膜颜色；摩擦牢度：按GB415--78标准测定；手感：手摸法测定。 3结果与讨论 3．1单体 自交联型粘合剂为多元共聚物乳液，其性能与所选单体的类型和用量关系极大。余一鹗高工总结 了优质的涂料印花粘合剂必须具备的条件：(1)在织物上成膜固化后，形成无色透明、粘着力强、富有 弹性的坚韧皮膜；(2)耐紫外线照射，不泛黄，不易老化；(3)皮膜耐挠曲，抗褶皱，柔软不发粘，不 吸附有色物质；(4)皮膜耐有机溶剂，如遇三氯乙烯不溶解，不软化发粘：(5)一定的耐热及抗冻性； (6)良好的贮存稳定性，成膜不能过快，室温条件下不易结皮，配制的印花浆流变性好，印花后易清洗。 按此目标，本实验选用多种硬单体、软单体、活性功能性单体以不同的配比组合进行乳液共聚以求获 得性能优良的粘合剂。实验结果如表1。 表1几种共聚物乳液的性能比较 编号 组成 磨擦牢度，级 手感 稳定性 成膜性 干 湿 l DF_l 3-4 2-3 G G G 2 4元