05相平衡试卷.pptVIP

2. 相律 6.2 单组分体系相图 小结 2. 杠杆规则 理想液态混合物的t-x-y与p-x-y图比较： A g+l tB * p一定 xB tA * t/℃ B g l t-y t-x p/kPa T 一定 A B xB pB * pA * g+l p-x p-y l g 一般正偏差 最大正偏差 在某浓度范围内 对拉乌尔定律发生偏差 正偏差 负偏差 6.4 二组份真实液态混合物的气-液平衡相图 一般负偏差 最大负偏差 在某浓度范围内 一般正偏差 最大正偏差 一般负偏差 最大负偏差 一般正偏差 苯－丙酮体系p-x-y及T-x-y相图 一般正偏差 p pA A(苯) B(丙酮) p-x p-y t一定 * * A(苯) B(丙酮) t t-x t-y * * p一定 pB tA tB 最大正偏差 某浓度范围 则 甲醇－氯仿体系p-x-y及T-x-y相图 最低恒沸点：沸腾时产生的气相组成与液相组成相同，沸腾时温度恒定，又是液态混合物沸腾的最低温度。 最低恒沸混合物：最低恒沸点对应的混合物。 最大正偏差 B A p pA * * p-x p-y t 一定 pA T t-y t-x A B * * p一定 tA tB 负偏差 一般负偏差 在某浓度范围内 最大负偏差 氯仿－乙醚体系p-x-y及T-x-y相图 一般负偏差 柯诺瓦洛夫规则：假如在液态混合物中增加某组分后，蒸汽总压增加，则该组分在气相中的含量大于它在平衡液相中的含量。 氯仿－丙酮体系p-x-y及T-x-y相图 最高恒沸点，最高恒沸混合物 最大负偏差 在甲醇—氯仿图上，液相线与气相线在最高点处相切，最高点把相图分成左、右两部分： 在左侧 在右侧 最高点处 气液相组成相同 同样方法对氯仿—丙酮体系进行分析： 在左侧 在右侧 最低点处 说 明 ① p-x-y图有最大正偏差，T-x-y图上有最低恒沸点； p-x-y图有最大负偏差，T-x-y图上有最高恒沸点。 恒沸点处： ② 恒沸混合物组成随外压改变而改变 一定压力下，恒沸混合物组成一定；但恒沸混合物不是化合物。 ④ 产生恒沸混合物的体系，精馏时不能同时得到两 个纯物；若总组成等于恒沸物组成，则达不到分离目的。 小结P246 四种类型 具有最高会溶温度 具有最低会溶温度 同时具有最低、最高会溶温度 不具有会溶温度 1、部分互溶液体的相互溶解度 6.6 二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统的气-液平衡相图 具有最高会溶温度的液体相互溶解度图 左半支：苯胺的水溶液 右半支：水的苯胺溶液 B点：会溶点 TB：会溶温度 帽形区以外：单液相 帽形区以内：共轭双液相 共轭溶液 溶解度曲线 质量分数 等压 T/K 单相 两相 质量分数 T/K 单相 水 三乙基胺 水-三乙基胺的溶解度图 等压 两相 B 具有最低会溶温度 同时具有最高、最低会溶温度 质量分数 T/K 单相 水 烟碱 水-烟碱的溶解度图 等压 两相 讨论： ① 相律分析 单相区 两相区 会溶点 质量分数 等压 T/K 单相 两相 ② 利用杠杆规则可求两共轭液层的数量 对苯胺进行物料衡算： 水—正丁醇温度－组成图 其中CED线：三相平衡线 三相平衡温度：共沸点 92.75oC 静态分析： 点、线、面意义 2、部分互溶系统的温度—组成图 动态分析： 体系从 体系相态变化 A B l1 l2 l1+g l1+l2 l2+g g 相律分析： 若压力足够大，泡点温度均高于会溶温度，则 水—正丁醇温度－组成图 具有最低恒沸点 的气—液相图 相图上半部分： 相图下半部分： 液—液溶解度相图 部分互溶体系另一类气—液组成相图： 外压增大 A B T-y T-x T G P Q M N l1 g+l2 g C D x B p l1+l2 l2 g+l1 溶液沸点恒低于任意纯组分沸点。 设(A+B)完全不互溶，达气、液平衡时，则： 完全不互溶系统温度－组成图 3. 完全不互溶系统的温度—组成图 三相平衡共存时： 因此，压力一定，三相平衡时的温度及组成不变化。 一定压力下，平衡气相的组成： 应用：水蒸气蒸馏提纯有机物质 A— H2O B—有机物 由分压定律： ——形成简单低共熔混合物 双组分 平衡体系 实验制作相图采用的是“蒸馏法”； 双组分 平衡体系 实验制作相图采用“热分析法”或“溶解度法”。 6.7 二组分固态不互系统液—固平衡相图 原理：据体系冷却过程中，温度随时间的变化—步冷曲线，来判断体系中是否发生了相变化。 Cd-Bi 体系步冷曲线、相图 1.热分析法—— Cd-Bi 相图 Cd-Bi二元相图的绘制 静态分析： 点、线、面含义 E点：低共熔点，三相共存。 101325Pa下，温度1400C，组成40％