普通化学课件 2-1_化学反应的基本原理与大气污染.pptVIP

普通化学 第2章 化学反应的基本原理 Primary principle of chemical reaction 学习要求 理解化学反应中的熵变及吉布斯函数变在一般条件下的意义； 理解标准平衡常数的意义及其与?rGm?的关系，并掌握有关计算； 掌握浓度、温度与反应速率的定量关系。 第2章 化学反应的基本原理 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.3 化学反应速率 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 2.1.1 影响反应方向的因素 2.1.2 反应自发性的判断 2.1.3 反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算及应用 2.1.1 影响反应方向的因素 0. 基本概念 1. 反应的焓变 2. 反应的熵变 3. 反应的吉布斯函数变 自发反应或自发过程 自发反应或自发过程是指在给定条件下能够自动进行的反应或过程。 例如，高温物体向低温物体的传热过程 自发过程 Spontaneous Process 浓差扩散 自发过程 遵循的规律： 从过程的能量变化，系统倾向于取得最低能量状态； 从系统中质点分布状态和运动状态，倾向于取得最大混乱度. 1. 反应的焓变 1878年，法国化学家贝特罗 M.Berthelot和丹麦化学家J.Thomsen提出：自发的化学反应趋向于使系统放出最多的热，即系统的焓减少，反应能自发进行。（最低能量原理：在反应过程中，系统有趋向于最低能量状态的倾向） 最低能量原理对多数放热反应是适用的，但有些吸热反应也能自发地进行。 例2-1-1 2. 反应的熵变 过程能自发地向着混乱程度增加的方向进行，或者说系统中有秩序的运动易变成无秩序的运动。 冰的融化 建筑物的倒塌 熵(Entropy) 克劳修斯19世纪提出：熵是系统内物质微观粒子的混乱度（或无序度）的量度，用S表示。 1878年，L.Boltzman波尔兹曼将熵与体系状态的存在概率联系起来，并提出Boltzman公式（统计热力学）： 熵的特点 熵的特点 系统的混乱程度越大，熵值越大。 正的熵变指任意性和混乱程度增加，负的熵变则指系统混乱度减小。 熵是状态函数。系统熵的改变仅依赖于系统的初始状态和最终状态而不是系统改变的具体路径。 热力学第二定律: 熵增加原理 热力学第二定律(Thermodynamics Second Law) 熵增加原理：在隔离系统中发生的自发进行反应必伴随着熵的增加，即隔离系统的熵总是趋向于极大值。 即：　　 熵判据 例2-1-2反应自发性的判断 例. 通过考虑反应物和产物的任意性和混乱程度， 预测下列过程的熵变是正的还是负的： （a）H2O(l) → H2O(g) （b）Ag＋(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) （c） 4Fe(s) + 3 O2 → 2Fe2O3(s) 例2-1-2反应自发性的判断 解：（a） 液体的蒸发伴随着体积的增大。 1摩尔的水（l8g）液态时大约占18mL的体积，在标准态下气体则占22.4L。因为分子在气态比在液态时分散在更大的体积中，挥发的同时混乱程度也在增加，因此熵变是正的。 （b） 在这个过程中，更大体积的溶液中自由移动的离子形成固体时，固体中离子限制在高度规则的状态下。因此混乱程度降低，熵变是负的。 （c）固体的粒子较气体粒子更高度规则，被限制在特定范围内。 因为气体转化为部分固体产品，混乱程度减少，熵变是负的。 热力学第三定律（the third law of thermodynamics） 1906年，W.H.Nernst[德]提出，经Max Planck[德]和G.N.Lewis[美]等改进，提出了热力学第三定律。 在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。（晶体无缺陷、质点排列有序、且只有一种，热运动几乎停止） S(0 K)=0 0 K时，?=1，S(0 K)=kln1=0 标准摩尔熵（standard molar entropy） 根据某纯物质从0 K ?T K时的一些热化学数据，求得此温度时的熵值，称为该物质的规定熵。 ?S = ST - S0 = ST 标准摩尔熵 所有物质298.15K时的Sm?均大于零。即单质的Sm?不为零，与单质的标准摩尔生成焓等于零不同。 对水溶液，规定： 以此为标准，计算出水溶液中其他水合离子的标准摩尔熵为相对值。 标准摩尔熵的－些规律 同一物质其熵与物质的聚集状态有关。气态熵值最大，液态次之，固态最小。 标准摩尔熵的－些规律 结构