第二章__非高炉炼铁理化基础导论.pptVIP

实验证明：碳“直接还原”的限制性环节是FeO被CO还原（反应a）。其反应过程可能受下列三个步骤控制： 1）空间到反应表面的气体扩散； 2）反应面上的化学反应； 3）液相间反应界面的液体扩散。 其中只有1、2两个步骤可能形成反应（a）的限制性步骤 令反应（a）的速度： 式中：A——反应界面： ηFeO——FeO的摩尔量； ηoFeO——原始FeO的摩尔量 第一步气相扩散速度： 式中：p*CO——平衡时CO分压； poCO——初始时CO分压。 第二步化学反应速度： 由铁液中αFe＝1，反应平衡时： 得： 又： 动态平衡时， 由 得： 带入总反应速度式得： 上式也适用于H2还原FeO时得还原速率表达式。 对于纯FeO还原则αFeO＝1，有 其中kg可由Sherwood准数（ ）求出，Sh值可由经验公式给出： 实际中可按化学反应的速度来衡量和分析熔融还原过程中的FeO还原过程。 CO还原纯FeO时反应速率： 当炉渣中(FeO)40%，（FeO）含量对还原不产生影响，即还原速度与（FeO）含量无关。 低（FeO）时： 式中： ； ——三价铁的摩尔量； ——二价铁的摩尔量。 结论： 液态FeO还原的控制步骤是FeO与CO的反应； 反应速度受温度影响最大，气氛中CO及CO2分压也影响较大； 还原速度与碳的反应性无关； 液态（FeO）与还原反应气体的反应界面状态对还原速度有强力影响。 本章重点 掌握直接还原和熔融还原的还原反应； 了解直接还原和熔融还原的动力学模型，掌握影响还原速度的因素； 理解冶金还原煤气的作用及机理；了解冶金还原煤气的制造； 谢 谢 实际中，取VR和Vg中较大的一项，其关系如下图。 煤气成分对煤气消耗量的影响为： VRVg时，CO+H2↑或N2及CO2＋H2O↓实际煤气耗量↓； VRVg时，N2 ↑实际煤气耗量↓； 只有在还原煤气消耗量较大时，提高煤气利用率才有意义。 2.1.3.2 煤气对海绵铁的脱硫及渗碳 煤气中硫有两种形态：H2S及COS。其反应式如下： 1）脱硫 反应平衡时，△G＝0，则： 煤气中两种硫形态之比为： 由热力学数据可知： 高温（900℃）下， 13，煤气中S以H2S为主； 低温（200℃）时，KH2S和KCOS相差不大。如煤气中CO含量较高，则有相当比例的COS。 COS 接触海绵铁，S进入铁，不利脱硫；但COS对触媒毒化及管道危害小。 脱除困难，一般煤气处理时不脱除COS。 H2S 腐蚀管件、毒化触媒，一般要求煤气H2S小于0.1％ 煤气中硫绝大部分以H2S形式起作用，还原中： 假定反应平衡，则与每Kg硫反应的煤气量为： 当煤气中H2＝H2S/Ks时，脱硫反应平衡； H2H2S/Ks时，煤气可脱硫； H2H2S/Ks时，煤气使矿石增硫。 式中：KS—— 反应式 的平衡常数； 0.7——每千克S需要的H2体积，即 由： 得： 在煤气850℃还原时，KS＝0.0348，为使海绵铁不增硫必须使煤气中的H2/H2S28.7，一般的还原煤气都可以脱硫。 每M3煤气可脱硫Ms： 脱硫率： 式中：Vg——每吨矿石煤气耗量，m3； SP——单位矿石含硫量，kg 2)海绵铁的渗碳 分两个步骤： 表面析碳 （主要） 固相扩散 扩散速度： 式中：Ds——固相扩散系数； ED——扩散活化能； AD——有关系数；dx——海绵铁粒径。 T↑，促进CH4析碳及DS，海绵铁[C]↑； CH4↑，海绵铁[C]↑。 2.1.3.3 冶金还原煤气的制造 制气反应：裂化CH4。 冶金还原煤气的要求：氧化度低；CH4及H2S含量少；N2适量；一定的温度。 冶金还原煤气的制造特点：氧化度低（5%)，800~1000℃温度，CH4低，不进行脱硫和除尘直接使用。 1）气体燃料制造冶金还原煤气 气体燃料：天然气、石油气、焦炉煤气。 转化反应为： （a）称为蒸汽转化法； （c）称为部分氧化法；