有机化学（二）吕新 第11章 醛和酮 第1次总结.pptVIP

* 第十一章 醛和酮 第1次总结 醛： RCHO 酮： RCOR’ ▲ 命名 ▲ 结构 羰基碳有亲电性，羰基氧有亲核性；羰基碳有更高反应活性！ ?+ ?ˉ ▲ 羰基亲核加成 sp2 ?+ ?- 亲核加成 中间体 （慢） 亲核试剂 底物 不同醛酮的相对反应活性： 电子效应：羰基碳愈正，愈有利于亲核加成； 空间效应：羰基碳周围位阻愈大，愈不利于亲核加成。 总结(一般地)：醛＞酮；脂肪族＞芳香族；小取代＞大取代; 吸电子基取代 ＞ 推电子基取代 机理：(简单加成) 1、与C亲核试剂的加成 (1) 与 HCN的加成 α-羟基腈 合成α-羟基酸的中间体 (可水解) (2) 与有机金属试剂的加成 (i) 醛+格氏试剂： (ii) 酮+格氏试剂： 甲醛得伯醇，其它醛得仲醇 酮得叔醇 (a) 与格氏试剂 (简单加成) (b) 与其它金属有机试剂 (简单加成) —— 与NaHSO3的加成 2、与S亲核试剂的加成 (简单加成) 3、与O亲核试剂的加成 —— 与醇、水的加成 半缩醛(酮) (a) 与醇的加成 先加成，后缩合！ 碱性、中性条件稳定 酸性条件不稳定 缩醛(酮) (b) 与水的加成 简单加成！ “胞二醚” *