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2、山西省2012年度国家科学技术奖励推荐项目公示材料-山西省科技厅.doc
附件2:
山西省2012年度国家科学技术奖励
推荐项目公示材料
一、硼碳氮簇及其金属配合物的结构和性质
主要完成人:武海顺(山西师范大学),李思殿(山西大学,忻州师范学院),张献明(山西师范大学),贾建峰(山西师范大学),方瑞琴(山西师范大学)
内容简介:
(1) 研究内容
该项目属于物理化学和无机化学的交叉领域,主要研究了羰基硼、碳、氮化硼、硼基金属簇和金属-氮配合物的结构和性质。
(2) 发现点
a. 发现了羰基硼(BCO)与碳氢(CH)基团的等价相似关系。平面羰基硼(BCO)符合4n+2 芳香性规则,立体结构羰基硼含三元环较多时更稳定,验证了诺贝尔奖获得者Hoffmann 关于在半瞬烯(semibullvalene)中取代可降低或消除Cope重排势垒的预言。
b. 发现了笼状团簇结构稳定性排序指标化方法。提出全氢化或全氟化的C60为管状结构,并且五元环最大程度聚集,相反于富勒烯稳定的五元环最大分离规则。提出在BN 和AlN 团簇结构中存在八元环,编写了氮化硼团簇的结构搜索与稳定性排序的Spiral程序和分子坐标输入,点群确定,三维图像显示的MoleAdjust软件。
c. 发现了硼簇配体形成的金属及碳硅配合物。提出了含有B、N、C原子平面化学键的簇合物,以及它们形成的系列过渡金属夹心化合物(B7B)2M、(B6C)2M和(B6N)2M。
d. 发现了第一例铜氮硫簇十二连接的面心立方堆积的配合物。通过原位配体反应,以铜氮硫簇为结构基元形成十二连接面心立方最密堆积结构。
(3) 科学价值
本项目丰富了结构化学的研究内容,提出了硼化学的新概念,建立了高连接簇合物的制备方法。羰基硼的研究丰富了有关芳香性、张力环学说的研究内容,提出了“羰基硼化学”概念;氮化硼团簇及富勒烯衍生物的研究拓展了富勒烯化学的研究领域;铜氮硫簇十二连接配合物的发现将高连接配合物从八连接扩展到十二连接,为合成以簇为结构基元的高连接配合物提供了思路。对一些氮簇配合物的研究中,特殊磁学性质的发现,丰富了分子磁材料的研究内容,对合成特殊磁行为的分子化合物具有一定的指导意义。Spiral 和MoleAdjust 软件为量子化学工作者提供了独特、便捷的结构化学研究工具。
(4) 同行引用及评价
本项目在国际知名化学杂志上发表的117篇SCI收录论文,其中20篇主要论文被他引1002次,8 篇代表性论文被他引512次。在20篇主要论文中,影响因子9 以上的共11篇,其中J. Am. Chem. Soc.上发表6篇,Angew.Chem.上发表3篇, Coord. Chem. Rev.上发表1篇,Adv. Mater.上发表1篇。有关成果引起了包括诺贝尔奖获得者Hoffman 和法国科学院院士Ferey 等国内外同行的广泛关注。
主要学术代表作:
(1) H.-S. Wu, H. Jiao, Z.-X. Wang, P. v. R. Schleyer. Monocyclic Boron Carbonyls: Novel Aromatic Compounds, J. Am. Chem. Soc. 2003 , 125 , 4428 -4429
(2) H.-S. Wu, X.-F. Qin, X.-H. Xu, H. Jiao, P. v. R. Schleyer. Structures and Energies of Isolobal (BCO)n and (CH)n Cages, J. Am. Chem. Soc. 2005 , 127 , 2334 -2338
(3) H.-S. Wu, H. Jiao, Z.-X. Wang, P. v. R. Schleyer. Neutral Bishomoaromatic Semibullvalenes, J. Am. Chem. Soc. 2003 , 125 , 10524 -10525
(4) J. Jia, H.-S. Wu, X.-H. Xu, X.-M. Zhang, H. Jiao. Fused Five-Membered Rings Determine the Stability of C60F60, J. Am. Chem. Soc. 2008 , 130 , 3985 -3988
(5) S.-D. Li, G.-M. Ren, C.-Q. Miao, Z.-H. Jin. M4H4X: Hydrometals (M = Cu, Ni) Containing Tetracoordinate Planar Nonmetals (X= B, C, N, O), Angew. Chem. Int . Ed. 2004, 43 , 1371–1373
(6) S.-D. Li, J.-C. Guo, C.-Q. M
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