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第八章 界面现象 第八章 界面现象 本章要求： 3. 界面张力与温度的关系 4.影响表面张力的因素 理解表面张力、表面功及表面吉布斯函数。 了解湿润现象，弯曲液面的附加压力和毛细现象，亚稳状态和新相生成。 了解固体表面上的吸附作用，等温吸附，溶液表面的吸附和表面活性物质。 自然界的物质有三种相态,三种相态相互接触可以产生五种界面。所谓界面即是：两相的接触面。表面：与气体的接触面。 前言： 物质的存在状态： 界面类型 气—液界面 固—气界面 液—液界面 固—液界面 固—固界面 表面现象 气 液 固 第八章 界面现象 B相 A相 相界面 特征：几个分子厚、结构与性质与两侧体相均不同 界面不是接触两相间的几何平面！界面有一定的厚度，所以有时又称界面为界面相 。 第八章 界面现象 常见的界面有： 气-液界面 第八章 界面现象 气-固界面 第八章 界面现象 液-液界面 第八章 界面现象 液-固界面 第八章 界面现象 固-固界面 第八章 界面现象 产生表面（界面）现象的原因是什么？ 是由于当物质被高度分散时，界面的质量与体相相比不可忽略，界面的作用很明显。 日常自然界中许多现象与界面的特殊性质有关，例如： 1.汞在光滑的玻璃上呈球形，在玻璃管中呈凸形。 2.水在光滑的玻璃上完全铺展，在玻璃管中上升，呈凹形。 3. 固体表面会自动吸附其它物质。 4. 微小液滴更易于蒸发。 第八章 界面现象 例： 总表面积 314.16m2 表面积相差 106倍 直径10nm的圆球形小液滴 分成 1018个 直径为 1cm的球型小水滴 表面积： 3.1416cm2 物质的分散度用比表面积 as 表示，它的定义为 物质的表面积 As 与质量 m 的比： 单位：m2· kg-1 第八章 界面现象 1.液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数 物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的。以气-液表面分子与内部分子受力情况为例，如左下图。 液体内部的任一分子，皆处于同类分子的包围之中，平均来看，该分子与周围分子间的吸引力是球形对称的，各个方向上的力彼此抵消，其合力为零。然而表面层的分子处于不对称的环境中。 8.1 界面张力 液体内部分子对它的吸引力，远远大于液面上蒸气分子对于它的吸引力。使表面层分子受到指向液体内部的合力。 因而液体表面的分子总是趋向移往液体内部，力图缩小表面积。 所以液体表面如同一层绷紧了的富有弹性的橡皮膜。这即是为什么小液滴总是呈球形，肥皂泡要用力吹才能变大的原因：因为球形表面积最小，扩大表面积需要对系统作功。 8.1 界面张力 F 无摩擦、可自由活动 肥皂膜 l dx 中 ? 即为表面张力 另一方面，当用外力F，使金属丝向下移动 dx ，皂膜面积增大dA，则表面张力作可逆表面功： 8.1 界面张力 γ可理解为：使液体增加单位表面时环境所需作的可逆功，称比表面功。 单位：J · m-2。 F 无摩擦、可自由活动 肥皂膜 l dx 8.1 界面张力 因为，恒温，恒压下，可逆非体积功，等于系统的吉布斯函变： 所以： ? 等于系统增加单位面积时，吉布斯函数的增加，所以，? 也称为表面吉布斯函数。单位 J · m-2 表面张力、单位面积的表面功、单位面积的表面吉布斯函数三者的数值 、量纲等同，但它们有不同的物理意义，是从不同角度说明同一问题。 8.1 界面张力 如果在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。 (a) (b) 由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等方向相反，所以线圈成任意形状可在液膜上移动，见(a)图。 如果刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，见(b)图，清楚的显示出表面张力的存在。 8.1 界面张力 2. 热力学公式 对一般多组分体系，未考虑相界面面积时： 8.1 界面张力 当体系作表面功时，G 还是面积A的函数 8.1 界面张力 下标中 nB(a) 表示各相中各物质的量均不变。 8.1 界面张力 在恒温、恒压、各相中各种物质的量不变时，可逆非体积功为： 若表面张力不变，积分得： 若有多个表面： 8.1 界面张力 温度升高，界面张力下降，当达到临界温度Tc时，界面张力趋向于零。这可用热力学公式说明： 因为 运用全微分的性质，可得： 等式左方为正值，因为表面积增加，熵总是增加的。所以 随T的增加而下降。 8.1 界面张力