分子的能级跃迁.ppt

第一部分、光谱分析法 第一章、光谱分析法原理 第一节、光谱分析法导论 光谱分析法分类 1、 分子能级 分子具有不同的运动状态，对应每一种状态都有一定 的能量值，这些能量值是量子化的称为能级。每一种分子 都有其特定的能级数目与能级值，并由此组成特定的能级 结构。 处于基态的分子受到光的能量激发时，可以选择地吸 收特征频率的能量而跃迁到较高的能级，这种现象称为光 致激发。 2、量子理论 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即能量 是量子化的。物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特 定的能量。当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发 射完全等于两个能级之间的能量差，反之亦是成立的。 ?E =E1-E0=h? 3、分子的能级跃迁 分子所处的状态比原子复杂得多，光致激发时，其总能 量E总由多部分组成。 E总=E内能+ E平动+ E电子十E振动+E转动 ①E内能为分子固有的内能，也称零点能，在分子的跃迁过程 中其零点能不变，即E内能与光谱的产生无关； ②E平动为分子的平动能，是非量子化的连续变化，仅是温度 的函数，不产生光谱； ③E电子为分子的价电子能，与光谱的产生有关，相邻价电 子的能级间距为1—20eV，可给出物质的化学性质等信息； ④E振动为分子的振动能，与光谱的产生有关，相邻两个振 动能级相距0.025-1ev，可给出价键特性等结构信息； ⑤E转动为分子的转动能，它与光谱的产生有关，相邻两个 转动能级的间距通常在0.004—0.025eV，它可以给出分子 大小、键长等特性信息。 4、光谱 从以上可知，在分子跃迁产生光谱的过程中涉及电子 能级（Ee），振动能级（Ev ），和转动能级（Er ），因 此分子的能量变化?E为各种形式能量变化的总和 ΔE总=Δ Ee 十Δ Ev十Δ Er 其中 ?Ee最大：1-20 eV; ?Ev次之：0.05-1 eV; ?Er最小：?0.05 eV 可见，电子能级比振动能级和转动能级大1~2个数量 级，在发生电子能级跃迁时，伴有振-转能级的跃迁，形成 所谓的带状光谱。 5、带状光谱 如果一个分子获得的能量小于0.025eV，只能发生转 动能级的跃迁，如果分子吸收红外光线，则能引起分子的 振动能级和转动能级的跃迁，这样得到的光谱称为振动— 转动光谱或红外光谱。 如果分子吸收了200 — 800nm的紫外可见光，则能引 起电子能级的跃迁，所产生的光谱称为紫外—可见光光谱 或分子电子光谱。 当分子发生电子能级跃迁时，必伴随着振动和转动能 级的跃迁，而这许许多多的振动能级和转动能级的跃迁是 叠加在电子跃迁之上的，所以紫外—可见光光谱是带状光 谱。 5、带状光谱 双原子分子的电子、振动、转动能级跃迁如图。每个电子能级中有若干个振动能级，每个振动能级中又包含着若干个转动能级。 6、光谱的波长 分子吸收外界能量具有量子化的特征，即分子吸收的 能量等于两个能级的能量之差。 E=ΔE=E2—E1=hν= E为光子具有的能量；ν为光的频率，Hz； λ为波长，nm； h为普朗克常量(6.626X10-34J·S，1602X10-19J=1eV)；c为真空 中的光速(3X1010cm·s-1)。 利用此式很容易计算出物质发生各类跃迁时的波长范围。 一个电子能级的跃迁往往叠加许多振动能级，而一个 振动能级的跃迁又可以叠加许多转动跃迁。若分子中的原 子多于两个，跃迁的状态就更多样复杂，这种能级多重叠 现象决定了分子光谱的形状——带状光谱。 6、光谱的波长 例如双原子分子发生电子跃迁时，设基态A与第一激发 态B间的纯电子跃迁能量差为5eV，则相应的光谱波长为 如果发生电子跃迁时叠加一个能量差为0.5eV振动跃迁 ，则相应的光谱波长为 在此基础上若再叠加一个能量差为0.02e