第一单元糖类化合物.pptVIP

自然界中的糖苷 葡萄糖C1上的-CHO可被还原为-OH而成糖醇—山梨醇。而果糖除了象葡萄糖一样可以还原为山梨醇外，还生成其它异构物。 还原反应 山梨醇是转化成维生素C的前体。在生物体内这一反应是由特异的脱氢酶催化，以NADH+H+或NADPH+H+作为供氢体来完成的。 单糖在强酸作用下，受热脱水生成糠醛或糠醛衍生物。糠醛是多种化工合成所需的原料。 糠醛或羟甲基糠醛能与某些酚类作用生成有色的缩合物，利用这一性质，可进行糖的定性定量测定。 强酸催化脱水作用 单糖对稀酸相当稳定，但在碱性溶液中能发生多种反应，产生不同的产物。异构化是其中的一种。单糖异构化是在室温下弱碱催化的烯醇化作用的结果。例如D-葡萄糖在氢氧化钡溶液中放置数天，可形成63.5％的D-葡萄糖、21％的D-果糖、2.5％的D-甘露糖、10％不能发酵的酮糖和3％的其它物质。。 碱性条件下的异构反应 单糖与苯肼反应生成苯腙 （phenylhydrazone），过量的苯肼可进一步作用生成脎，每个脎分子中含2分子苯肼，第三个苯肼被转化为苯胺和氨。 脎的溶解度小，易成结晶，不同糖脎晶体形状不同、熔点不同，有时可作为糖的定性鉴定。 己糖中的D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖均易被酵母发酵生成酒精和CO2，D-半乳糖则较难发酵。D-型的其他己糖和L-型己糖以及戊糖则不能被酵母发酵。 单糖的分析检测 用成脎反应和呈色试剂可以定性鉴定未知样品溶液中的糖类。 物理方法，测样品溶液的折光率、旋光度和测比重计法等。 化学方法主要是根据单糖的还原性质建立的。常用的有3，5-二硝基水杨酸法、斐林试剂法和碘量法等。 单糖混合液的分离方法常用层析法和高压液相色谱法 第三节 寡糖 蔗 糖 麦芽糖 乳 糖 纤维二糖 龙胆二糖 海藻糖 异麦芽糖 常见的双糖 蔗糖 麦芽糖 乳糖 纤维二糖 棉子糖 常用食糖，甜度大，易结晶，易溶于水，甘蔗、甜菜中丰富。不能还原Fehling试剂（无还原性），不能成脎，是葡萄糖苷，又是果糖苷。 又称饴糖，分子式：C12H22O11，有变旋（存在?、?形式），和还原性。 与笨肼成脎C12H20O9C=NNH(C6H5)2（一个半缩醛羟基），被溴水氧化为一元羧酸（一个半缩醛羟基），稀酸、麦芽糖酶可水解，产物为D-(+)-Glc。 存在于人乳（5-7%）和牛乳（4%）中，分子式C12H22O11，还原糖，能成一个脎，脎水解产物是D(+)-Gal和D-葡萄糖脎，有变旋（有?、?形式）酸或酶（苦杏仁酶，只水解?连接糖苷键）水解得到D(+)-Glc及Gal，乳糖酶缺乏，小肠乳糖升高引起渗透性腹泻，肠道细菌使乳糖发酵产生大量气体。 棉子糖(raffinose)，分子式C18H32O16，许多植物中存在，棉籽与桉树分泌物中尤多。不能还原Fehling试剂，与酸共热水解生成Glc、Fru及Gal。 多糖（Polysaccharides） 由许多单糖或单糖衍生物聚合而成，缩合时单糖分子以糖苷键相连，一般无甜味、无还原性、酸或酶的作用下可水解为双糖、寡糖或单糖，重要的有淀粉、糖元、纤维素、果胶质、几丁质、粘多糖等。可分为同多糖和杂多糖。 广泛存在于植物的种子和根茎中，热水处理25分钟能溶解的部分为直链淀粉，不溶解的部分为支链淀粉。 继续 直链淀粉平均250-300个?-D-Glc通过?-1，4糖苷键相连，旋转卷曲成螺旋状，每6个Glc残基盘旋一圈，与KI-I2呈（深）兰色。水解的唯一双糖为麦芽糖、唯一单糖为葡萄糖。 支链淀粉由2000-22000个Glc残基组成，大约每24-30个Glc就有一个?-1，6糖苷键的分支，与KI-I2呈紫（红）色。水解时只生成一种双糖--（+）麦芽糖。 淀粉的结构 13.2－23 马铃薯 16.0 山芋 70－80 米 64.7－66.9 玉米（种子） 63.7－67.0 小麦（种子） 63.5 大麦（种子） 淀粉含量（％） 作物名称 几种主要农作物的淀粉含量 淀粉的主要性质： 糊化作用 凝沉作用 显色反应 水解作用 变性作用 * * 第一章 糖类化合物（ saccharides） 第一节 概述 第二节 单糖的结构和性质 第三节 重要的寡糖 第四节 重要的多糖 第一节 概述 糖的概念 糖的种类 糖 —— 多羟基醛和多羟基酮及其缩合物，或水解后能产生多羟基醛、酮的一类有机化合物。 通式为Cn(H2O)m，故称之为碳水化合物。 例如： 葡萄糖的分子式为C6H12O6，可表示为C6(H2O)6， 蔗糖的分子式为C12H22O11，可表示为C12(H2O)11等。 但有的糖不符合碳水化合物的比例， 例如：鼠李糖C5H12O5（甲基糖）；脱氧核糖C5H10O4。 糖的分类 单糖 寡糖 多糖 同型多糖 异