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第五单元极谱分析
4、 叠波 X和Y的极谱波相互重叠,产生干扰。 消除方法:利用化学反应改变X或Y的存在形式。 无机分析方面:特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂中微量杂质的测定,如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd;钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr;铝镁合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn;矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的测定。 有机分析方面:醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝基类、偶氮类 在药物和生物化学方面:维生素、抗生素、生物碱 第五节 极谱分析法的应用 (1) 速度慢 一般的分析过程需要5~15分钟。这是由于滴汞周期需要保持在2~5秒,电压扫描速度一般为5~15分钟/伏。获得一条极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞。 (2)方法灵敏度较低 检测下限一般在10-4~10-5mol/L范围内。这主要是受干扰电流的影响所致。 经典极谱的不足之处 发展方向:提高分辨率、提高灵敏度 极谱分析技术的发展 改进和发展极谱仪器:单扫描极谱 循环伏安 脉冲极谱 提高样品有效利用率:催化极谱 络合物吸附波 溶出伏安 第四节 几种新极谱法简介 一、单扫描示波极谱法 Single Sweep Polarography 二、循环伏安法 Cyclic Voltammetry 三、脉冲极谱法 Pulse Polarography 根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。其基本原理如图所示,示波器显示电压和电流信号大小。 一、单扫描极谱分析法(直流示波极谱法) 阴极射线示波器 1、原理与装置 闽北职业技术学院食品与生物工程系 仪器分析 第五章 极谱分析法 学习目标 1、掌握极谱分析的基本原理、相应的实验技术、定量测定方法及有关术语。 2、了解几种新的极谱分析方法及极谱分析法在常规分析中的应用。 伏安分析法:以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法; 极谱分析法(polarography):采用滴汞电极的伏安分析法。 第一节 极谱分析的基本原理 一、极谱分析的基本装置 电解装置 阳极、阴极、电解液、外电路 特殊性: 使用了一支极化电极作为工作电极和另一支去极化电极作为参比电极; 在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。 外加电压装置—直流电源、可变电阻; 电解池—滴汞电极、参比电极(SCE); 测量装置—电压表、电流表。 只要[Cl-]保持不变,电位便可恒定(严格讲,电解过程中[Cl-]是有微小变化的,因为有电流通过,必会发生电极反应。但如果电极表面的电流密度很小,单位面积上[Cl-]的变化就很小,可认为其电位是恒定的——因此使用大面积的、去极化的SCE 电极是必要的。)。 阳极(参比电极):大面积的SCE电极—电极不随外加电压变化,其电位为: 阴极(工作电极):汞在毛细管中周期性长大(3-5s)——汞滴——工作电极,小面积的极化工作电极电位完全随外加电压变化,即: 由于极谱分析的电流很小(几微安),故 iR 项可勿略;参比电极电位 ?c 恒定,故滴汞电极电位?w完全随外加电压E外 变化而变化。 二、极谱波(Polarogram)的形成 通过连续改变加在工作和参比电极上的电压,并记录电流的变化——绘制i-E曲线(极谱波)。例如:当以100-200mV/min的速度对盛有0.5mMCdCl2溶液施加电压时,记录电压E 对电 i 的变化曲线。 i A B C D E 1/2 ir id ?/V(vs.SCE) M ? 在静止和加入大量支持电解质的条件下,调节贮汞瓶高度,使汞滴以每10秒2-3滴速度下落。 i A B C D E 1/2 ir id ?/V(vs.SCE) M ? AB段:未达分解电压E分,随外加电压E外的增加,只有一微小电流通过电解池——残余电流ir 。 BM段:E外继续增加,达到Cd(II)的分解电压,电流略有上升。 滴汞阴极 Cd(II)+2e+Hg=Cd(Hg) 甘汞阳极 2Hg+2Cl- =Hg2Cl2+2e 其中[Cd2+]为Cd2+在滴汞表面的浓度。 电极电位: 1
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