化学-第4章-水溶液化学第5章-酸碱平衡与酸碱滴定法概要.ppt

蒸气压降低 蒸气压降低的应用 沸点升高和凝固点降低 酚酞 Phenolphthalein (PP) 2、溶度积和溶解度的换算 同离子效应的应用 2、酸碱反应对沉淀-溶解平衡移动的影响 3、配位反应、氧化还原反应对沉淀-溶解平衡移动的影响 4、沉淀的转化 1. Arrehenius 的水溶液酸碱理论 水溶液酸碱理论的局限性 2. Br?nsted 质子酸碱理论 酸碱共轭 酸碱概念的相对性 3. Lewis 电子酸碱理论 * Qc Ksp , 无沉淀生成，加入沉淀可溶解。 Qc = Ksp，平衡态，既无沉淀生成，也不能 溶解沉淀 Qc Ksp ，有沉淀生成。 溶度积规则： 沉淀的生成（Qc Ksp） 例4-14：0.004 mol·L-1 AgNO3 与 0.004 mol·L-1 K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉淀生成？(Ag2CrO4的Ksp=1.1 ×10-12) 解： 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 Qc = c2(Ag+)c(CrO42-) = (0.002)3 = 8×10-9 Qc Ksp(Ag2CrO4) 有Ag2CrO4 沉淀生成。 例：计算298K时，AgCl在0.01mol·L-1NaCl 溶液中的溶解度。 已知 Ksp(AgCl)=1.8×10-10. 解： AgCl（s） Ag + + Cl – 平衡 S S + 0.01 Ksp = S (S+0.01) = 1.8×10-10 因为 S+0.01 ≈0.01 S = 1.8×10-8 (mol/L) * 例：取5ml0.002mol·L-1Na2SO4与等体积的 0.02mol·L-1的BaCl2混合，计算SO42-是 否沉淀完全[即c(SO42- )10-5mol·L-1]？ （BaSO4的 Ksp=1.1×10-10.） * 沉淀 0.009 0.001 平衡 x 0.009+x 0.001- x 解： SO42- + Ba2+ BaSO4↓ 初 0.001 0.01 mol/L Ksp = (0.009+x)x = 1.1×10-10 0.009+x ≈ 0.009 x = 1.2×10-8(mol·L-1) 10-5 mol·L-1 SO42-已沉淀完全。 * 例：在50ml0.2mol·L-1MgCl2溶液中加入等体 积的0.2mol·L-1的氨水，有无Mg(OH)2↓ 生成？[ Mg(OH)2 的 Ksp = 1.8×10-10， 氨水的Kb=1.78×10-5] 解： c(Mg2+) = 0.2/2 = 0.1 (mol·L-1) c(NH3.H2O) = 0.2/2 = 0.1 (mol·L-1) NH3.H2O NH4+ + OH- 平衡 0.1-x x x * c(Mg2+)c2(OH-) = 0.1×(1.33×10-3 )2 = 1.78×10-7 Qc Ksp(Mg(OH)2) 有Mg(OH)2 沉淀生成. 二、影响沉淀的生成和溶解的因素 在难溶电解质饱和溶液中，加入含有与难溶物组成中相同离子的强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的现象称为同离子效应。 同离子效应使得Qc Ks，例如在AgCl饱和液中加入NaCl时，由于Clˉ离子的大量存在，使AgCl的溶解度下降。 AgCl (s) = Ag+ + Clˉ NaCl (s) = Na+ + Clˉ c(Clˉ)上升，使得Qc Ks(AgCl)，此时c(Ag+)下降即AgCl的溶解度下降。 1、同离子效应 例4-15：计算BaSO4在0.100 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度比较。已知Ks (BaSO4) =1.08×10-10 解：设s mol·dm-3为