一种新型表面活性剂的合成及在水基型农药制剂中的应用.pdfVIP

一种新型表面活性剂的合成 及在水基型农药制剂中的应用 章曼刘笋 (江苏钟山化工有限公司) 摘要本文简述了一种新型表面活性剂。举例说明其在多种农药水性化制剂中的应用情况并与国内 文献报道的助剂应用情况进行了对比．结果表明，无论是在助剂适用性、还是高效性都具有非常 明显的效果。 农药剂型正朝着水性化、多功能、省力化和精细化发展，一些高效、安全、经济 和环境相容的新剂型如水乳剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂等正在兴起，并将是二 十一世纪农药剂型发展的主流。围绕农药剂型发展这一趋势，世界农药助剂正向着分 子量大、高效、低用量、多功能、优质、价廉的方向发展。国外一些大公司竟相推出 了一系列针对性极强的水基型农药助剂如：法国罗地亚公司水基高效多功能分散剂 特点。由此配制的水基型制剂质量稳定，代表了助剂发展的潮流。而我国目前配制水 基型制剂的表面活性剂基本上还是以老品种乳油用乳化剂为主，缺乏广谱性，助剂用 量也偏大，制剂加工成本基本高于国外同类产品。 水性化制剂对助剂的要求比传统乳油更高，制剂中大量油珠以微粒形式分散在水 中需要表面活性剂对这些油溶性基团具有更强的吸附性。由乳化机理可知，表面活性 剂在界面的吸附效果越强，则形成的界面膜越牢固，从而使形成的乳状液也就越稳定。 双子型表面活性剂是2个传统的表面活性剂分子通过特殊的连接基团以化学键方式连 接一个分子结构中含有2个亲水及亲油的基团，又称为二聚表面活性剂(为双子或类 双子结构)。其分子结构示意图如下： 双子或类双子表面活性剂的的临晃胶束浓度小于离子头基联接相同碳原子数的 普通表面活性剂，表明双子表面活性剂的表面活性高于相应的普通表面活性剂。双子 类表面活性剂的表面活性是由其特殊的结构决定的。这类表面活性剂中，两个离子头 基是靠联接基团通过化学键联接的，由此造成了两个表面活性剂离子头基的紧密联 接，致使碳氢链问更容易产生强相互作用，即加强了碳氢链间的疏水结合力，而且离 子头基间的排斥倾向受制于化学键力而被大大削弱。这是二聚表面活性剂与单链单头 普通表面活性剂相比具有高表面活性的根本原因。而且，两个离子头基间的化学键联 接不破坏其亲水性，从而为高表面活性的双子或类双子表面活性剂的广泛应用提供了 基础。 众所周知，农药制剂发展至今所沿用的非离子表面活性剂绝大部分都是以多苯 环结构为亲油基团，这一方面与农药原药的结构有关，更重要的是这类表面活性剂分 子中含有富电子的芳香核时，能与农药原药表面的强正电性位置相互吸引。这其中最 具有代表性的是农乳600#——三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚它是以苯酚苯乙烯经聚合再 通过环氧乙烷加成而得。但同时，我们注意到它仅有一个活泼氢，也就是说，加成反 应只能在这一个基团上，所有的亲水基团只能集中在这一条链上。那么，如果多一个 羟基将会产生怎样的影响呢!如双酚A，从结构上我们可以看到，它是由两个酚羟基 组合而成。是一种非常对称的双羟基结构。它的分子量并不大，但如果我们对它进行 分子修饰的话，它将成为一种非常好的亲油基团，以此再通过加成反应引入亲水基E0， 将可能成为非常优质的农用表面活性剂。我们认为会具有以下·些优点。 1、同样多的亲水基团分布在两条主链上将会更好的保护亲油基部分，根据农药制剂 的水基化发展方向，它将使得农药颗粒或乳液更好的稳定在含水介质中。 2、绿色农药也需要绿色助剂。E0链越长，生物降解性越差，这是非离子表面活性剂 的共性。把同样多的E0分布在两条链上将加快降解速度。 3、EO化加成反应的特点之一是加成数越多，分子量分布越宽。减少聚合度，有助于 提高表面活性剂的性能。 4、两个活泼基团可以使非离子表面活性剂阴离子化特点更加明显。这能使得这种表 面活性剂的应用范围更加广泛。 经过改性的双酚A表面活性剂不但在使用性能上达到或接近国外同类产品而且在 成本上更具有优势。如AKZONOBEL公司相关产品目前在中国市场上的零售价在2．5万 以上，而本项目产品预期售价不超过2万元。 我国是农药生产大国，制剂的an-r量每年有近100万吨，其中，50％以上是老品 种乳油。为了尽量延长这些农药的使用寿命，加强环境保护，剂型的更新不可避免。 水性化制剂中由于使用了大量的水代替有机溶剂，是一种极具发展潜力非常绿色的新 型制剂，也是乳油制剂的最佳替代品种。以一吨农药制剂中50％水替代有机溶剂，每 吨有机溶剂成本约600