一种硅氧四面体修饰的多孔无机有机配位聚合物储氢性能研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议丈集 上海 一种硅氧四面体修饰的多孔无机一有机配位聚合物储氢性能研究8 刘颖雅，张箭，曾巨澜，孙立贤+，徐芬，张涛 (中国科学院大连化学物理研究所航天催化与新材料研究室材料热化学组，辽宁大连116023) 摘要：通过溶剂热合成法合成了一种多孔无机．有机配位聚合物，并在骨架中引入了硅氧四面体结构，通过这一修饰提高了原配位聚 条件下吸氢量最大达到0．66wt．％。 关键词：多孔材料；配位聚合物；硅氧四面体；储氢 前言 储氢技术是氢能开发应用中的关键环节。储氢材料的研究始于六十年代，几十年时间内发展了二元储 氢合金，多元金属合金以及新型的活性碳材料[1。31、碳纳米管【41和配位聚合物‘5。1等性质各异的储氢材料。 多孔无机一有机配位聚合物，由过渡金属和有机配体自组装，在空间上形成的一维、二维或三维的无限 结构，由于兼备了有机材料和无机材料的优点，有极大的比表面积而成为储氢材料的一个亮点。然而多孔 无机．有机配位聚合物在客体分子移除时，主体结构很容易遭到破坏，相比之下，分子筛具有较好的稳定性， 我们试图在已合成的多孔无机．有机配位聚合物【8】结构中引入硅氧四面体结构【9】来增加其稳定性，实验证明， 硅氧四面体的引入不仅使该配位聚合物更加稳定且增大了其比表面积，从而为该配合物用作储氢材料提供 了可能。 实验 D／max2500／PCX ASAP2010物理吸附仪测比表面积。用日本岛津DT-20B热分析仪测定热重曲线。用Rigaku 射线粉末衍射仪测定XRD图谱。用北京有色金属研究总院的P．C．T实验台测定产物的吸放氢曲线。 采用溶剂热合成法制备。将一定量的对苯二甲酸和六水合硝酸锌溶于N，N．二甲基甲酰胺中，将一定量 的正硅酸乙酯溶于乙二醇中。然后将两份溶液混和后移入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，120。C晶化 5天，冷却至室温后取出反应釜，将产物经过过滤、洗涤、干燥后得到样品。 结果与讨论 由配合物的热失重(TG)睦线观察到，120℃之前失重7％，失去水分子：客体分子DMF失去的温 的190．315℃稳定性有所提高。热失重分析结果表明，该配位聚合物具有比较好的热稳定性。 面体结构的引入增加了原多孔配位聚合物的比表面积，因此对氢气吸附应该有更加不错的表现。 尚未培养出适合于单晶XRD表征的晶体，仅对该配合物进行了粉末XRD表征，见图1，该配合物的具 体结构尚待进一步确定。在小角范围内，20=5．28。的位置，有一个尖峰出现，说明有孔结构存在。 8基金项目：国家自然科学基金(批准号资助。 作者简介：刘颖雅，女，1978．11，博士研究生； ．217． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 吸氢量增大，说明样品有一定的化学吸附位的存在。多孔配位聚合物的主要的储氢方式是物理吸附，物理 吸附的最佳条件是低温，目前文献【5“1报道的多孔配位聚合物的储氢量多数是在液氮温度下测定，该配位聚 合物在低温条件下的吸氢量还有待进一步测定。 置Is口o_目一 ^_皂，a-；∞}-■ 2e／(o) 图1配合物的广角XRD谱图，内嵌小角xRD谱图 图2配合物不同温度下的吸放氢曲线 XRD ofthe coordination curve Fig．1 patterns polymer, Hydrogenadsorption／desorption Fi