钙钛矿太阳能电池材料和器件研究进展邓林龙1[]，谢素原2，黄荣彬2.doc

钙钛矿太阳能电池材料和器件研究进展 邓林龙(，谢素原，黄荣彬，郑兰荪 （1 萨本栋微米纳米科学技术研究院, 2 厦门大学 化学化工学院,福建 厦门 361005） 基于钙钛矿太阳能电池是一种新型太阳能电池，钙钛矿太阳能电池发展迅速，其光电转换效率从2009年的3.8%快速增加到2014年的%，引起人们的广泛关注。本文了钙钛矿太阳能电池在材料和器件方面的研究进展， 关键词： 中图分类号：TM 914 文献标志码：A 随着全球能源消耗和环境破环的日益加剧，传统化石能源很难满足人类经济社会可持续发展的需要。因此，人们一直在寻找清洁的、可再生的能源。太阳能是一种取之不尽、用之不竭的无污染洁净能源，是未来最有希望的能源供应渠道之一。如何有效、低成本地利用太阳能一直备受人们关注。将太阳能通过太阳能电池转化成电能被认为是一种有前途的利用太阳能的途径。传统的硅太阳能电池由于成本高、生产工艺复杂、生产过程会造成环境污染等问题，限制了其大规模的使用。因此，开发高效率、低成本的新型太阳能电池成为人们关注的重点。近年来，一种以金属有机卤化物作吸光材料的钙钛矿太阳能电池(perovskite solar cells)由于其高效率、低成本而成为光伏领域研究的热点之一。图1列出了近20年来，几种新型太阳能电池效率的进展情况，同时列出非晶硅太阳能电池(α-Si)进行对比。从图1可以看出，传统的非晶硅太阳能电池，经过多年的发展，其效率提升缓慢。相比之下，近年来出现的新型太阳能电池如有机太阳能电池(OPV)、钙钛矿太阳能电池、染料敏化太阳能电池(DSSC)和量子点太阳能电池(Quantum dot solar cells)，发展较快，效率提升明显。在各类新型太阳能电池中，钙钛矿太阳能电池的效率发展最为迅速，其光电转换效率从2009年的3.8%[1]快速增加到2014年初的19.3%[2]，到2014年底，韩国化学技术研究所(KRICT)又将该效率提升到20.1%[3]，引起了国际学术界的高度重视。本文将总结钙钛矿太阳能电池材料和器件方面的研究进展，分析钙钛矿太阳能电池目前存在的主要问题，尤其是稳定性问题，并指出今后的发展方向。 图1新型太阳能电池光电转换效率近20年来的进展情况 Fig.1 The progress the past 20 years 1 钙钛矿太阳能电池材料 钙钛矿太阳能电池一般是由FTO导电玻璃、电子传输层(如TiO2)、钙钛矿吸收层(如CH3NH3PbI3)、空穴传输层(如Spiro-OMeTAD)以及电极等部分组成， CH3NH3PbI3/Spiro-OMeTAD/Au结构的太阳能电池为例，其工作原理如图2所示。当钙钛矿层吸收太阳光被激发后，产生一对自由电子和空穴；被激发到钙钛矿导带的自由电子扩散到钙钛矿/TiO2界面处，并注入到TiO2的导带中；自由电子在TiO2层中传输并到达FTO电极，然后流经外电路到达Au电极。在自由电子被激发到钙钛矿带同时，空穴也产生并扩散到钙钛矿/空穴传输层界面，注入到Spiro-OMeTAD的价带中；空穴在空穴传输层中传输并到达Au电极，在此处与自由电子结合，完成一个回路。 Fig.2 Schematic illustrating working mechanism of perovskite solar cell 钙钛矿太阳能电池材料主要包括钙钛矿吸光材料、空穴传输材料、电子传输材料等，下面分别加以讨论。 1.1 钙钛矿材料 钙钛矿太阳能电池的吸光材料是一种有机-无机杂化钙钛矿结构材料，其化学式为ABX3 (A：CH3NH3+、CH(NH2)2+; B：Pb2+、Sn2+；X：I–、Br–、Cl–)，晶胞结构如图3所示[5]，是典型的钙钛矿(CaTiO3)晶体结构。在ABX3晶体中，BX6构成正八面体，BX6之间通过共用顶点X连接起来，构成三维骨架，A嵌入八面体空隙中使得晶体结构得以稳定。 图3钙钛矿晶体结构[5] Fig.3 Perovskite crystal structure [5] 钙钛矿太阳能电池中用得最广泛的吸光材料CH3NH3PbI3是直接带隙半导体，带隙~1.5 eV[1]，接近单结太阳能电池理论最佳带隙；其吸光系数高达105 cm–1，厚度为400 nm左右的钙钛矿材料便能吸收几乎所有的可见光[6]；电子和空穴在CH3NH3PbI3中的扩散长度大于100 nm，在CH3NH3PbI3-xClx中更是高达1 μmCH3NH3PbI3为代表的钙钛矿材料成为理想的太阳能电池吸光材料。需要注意的一点是，由于钙钛矿材料CH3NH3PbI3具有铁电性，在外加电场的存在下会发生极化，使得钙钛矿太阳能电池在光电特性测试时出现滞后现象[9-16]