《浙江师范大学-有机化学》9.1醇.pptVIP

(3) 羟汞化-脱汞反应 烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。 总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(＞90%)的特点。 (4) 硼氢化-氧化反应 (顺加、反马) 2 由卤代烃制备醇 (碳原子数不变） （1）不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。 H2C=CHCH2Cl H2C=CHCH2OH NaOH-H2O ? ? ? NaOH -H2O NaOH -H2O (2) SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用AgOH（碱性弱）水解或用间接的方法进行水解以减少E2。 -支链1oRX和2oRX可用此法。 AgOH H2O CH3COO- DMF 100oC SN2 -OH（稀） H2O CH3COO- + (3) 3oRX常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解。 3 用格氏试剂制备醇 反应过程 Retrosynthetic Analysis of Alcohols C OH Step 1 Locate the carbon that bears the hydroxyl group. Retrosynthetic Analysis of Alcohols C OH Step 2 Disconnect one of the groups attached to this carbon. Retrosynthetic Analysis of Alcohols C OH Retrosynthetic Analysis of Alcohols C O What remains is the combination of Grignard reagent and carbonyl compound that can be used to prepare the alcohol. MgX 实例分析 实例一 制备 (CH3)2CH—CH2 — CH2 — OH ? ? ? 解一 解二 (CH3)2CHCH2MgX + HCHO (CH3)2CHCH2CH2OMgX 无水醚 (CH3)2CHCH2CH2OH H2O 用甲醛在分子中引入羟甲基 (CH3)2CHMgX + (CH3)2CHCH2CH2OMgX H2O (CH3)2CHCH2CH2OH 无水醚 用环氧乙烷在分子中引入羟乙基 伯醇 实例二 制备 叔醇用酮来制备 AlCl3 CH3CH2MgBr 无水乙醚 H+ H2O + Mg 无水乙醚 实例三 制备 ? ? ? ? 仲醇 (CH3)2CHMgBr + 无水醚 H+ H2O 用取代的环氧乙烷在分子中引入取代的羟乙基 实例四 制备 CH3CH2MgX 无水醚 CH3CH2MgX H+ H2O 带有两个相同取代基的3oROH用可以酰卤或酯来制备。 所有的格氏试剂均需自制。 -ClMgBr 由简单醇制备高级醇 酯 醇 卤代烷 卤代烷 格氏试剂 （1） 醛 醛 酸 酰卤 烯 环氧乙烷或取代的环氧乙烷 酮 （2） 醇 酮 烯 ……… ……… ……… ……… 常 识 甲醇 10ml 双目失明 30ml致死 工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇） 乙醇的生产 乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法 乙醇的分类 作业： 1（2,4,5）； 2（1,3,5,6,7,8）； 4；5；6； 8（2,3,4）； 10,14,15 * 由于烷基的给电子效应， 使得稳定性 RCH2O- R2CHO- R3CO- , 所以 3） 硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用 2 CH3OH + 2 HOSO2OH (硫酸) 2 ClSO2OH(氯磺酸) 2 SO3(三氧化硫) 2 CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯 CH3OSO2OCH3 硫酸二甲酯 C2H5OH NaOH 甲基化反应 C2H5OCH3 + CH3OSO3Na + H2O 2oROH , 3oROH在硫酸作用下消除。 减压蒸餾 -H2SO4 （4）磺酸酯的生成： 3．脱水反应： 脱水剂：H2SO4、H3PO4、Al2O3、AlCl3 4、取代和消去反应中的重排（重要） SN1和E1消除反应都经历了碳正离子中间体，可能发生重排反应。 重排的动力： a. 产生更稳定的碳正离子。b. 减少张力（拥挤） 机理？ 5、醇的氧化和脱氢 6、 多元醇的特殊反应 1 ） 邻二醇被高