Chapter 9 补充内容 complex formation.pptVIP

b 金属离子的副反应系数 ?M 多种络合剂共存 例：计算pH=10.0, [NH3]=0.1 M时lg? Zn .(已知?1 = 102.27,?2 = 104.61, ?3= 107.01,?4 = 109.06) 解: (1) Zn2+ + NH3 ?Zn(NH3)2+ + Zn(NH3)22+ + Zn(NH3)32+ + Zn(NH3)42+ (2) aZn(NH3)=(1+?1[NH3]+?2[NH3]2+…+?4[NH3]4) =105.10 (3) pH = 10.0, lgaZn(OH) = 2.4 (4) ?Zn = ? Zn(NH3)+ ? Zn(OH) – 1 例：计算pH=9.0, CNH3 = 0.1 M时lg? Zn ？？ c 络合物的副反应系数 ? MY 例：计算pH=9.0, CNH3 = 0.1 M时lg? Zn ？？ 解:[NH3] = CNH3/?NH3 (H)= CNH3/(1+ ? [H])=100.5 (1) Zn2+ + NH3 ?Zn(NH3)2+ + Zn(NH3)22+ + Zn(NH3)32+ + Zn(NH3)42+ (2) ?1 = 102.27,?2 = 104.61, ?3= 107.01,?4 = 109.06 (3) aZn(NH3)=(1+?1[NH3]+?2[NH3]2+…+?4[NH3]4) =103.2 (4) pH = 9.0, lgaZn(OH) = 0.2 (5) ?Zn = ? Zn(NH3)+ ? Zn(OH) – 1 络合滴定处理思路 滴定突跃 HIn+M MIn + M MY + HIn 颜色A 颜色B 常用金属离子指示剂 b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二铵四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等 多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6，考虑Y的副反应 ?Y(H) ?Y(N) cMKMY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMKMY =△lgcK 所以：△lgcK≥6 即可准确滴定M b 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n c 混合离子的分别滴定酸度控制 KMYKNY M，N共存，且△lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 a 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂,降低[N] 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大 b 沉淀掩蔽法 c 氧化还原掩蔽法 FeY d. 其它滴定剂滴定 1 直接滴定法: 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 置换出EDTA 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 50 27 34 35‘ 39 39 43 April 8 49 46 49‘ 49’ 49’ 50 50 50 50 络合滴定条件的选择 准确滴定判别式 络合滴定酸度控制 提高络合滴定选择性 1 准确滴定判别式 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 根据终点误差公式,可知需lgcMsp·K?MY≥6 若cMsp=0.010mol·L-1时, 则要求 lgK?≥8 一般来说，分步滴定中，Et = 0.3% △l