二茂铁酯环蕃的合成及表征.pdf

二茂铁酯环蕃的合成及表征 杨秉勤术史真李剑利李涛张俊珍 (西北大学化学系陕西省物理无机化学重点实验室 陕西西安710069) 摘要：合成新的二茂铁酯环蕃化合物，对部分化合物进行识别研究。通过反应制得二茂铁1，l’一二酰氯、二 NMR 茂铁1，l7一二羧酸，用高度稀释法合成了四种未见文献报道的二茂铁酯环蕃8，b，c，d。用元素分析、lH #DMS进行了表征，用电化学方法对部分化合物进行了识别研究，表明主体分子对正、负离子有明显的包和作用。 关键词： 二茂铁酯环蕃合成表征 1．引言 环蕃是人类模拟酶研究中发现的一类新化合物，也是主一客体化学研究”。中可以充当主体的一类 重要化合物。二茂铁酯环蕃中氧原予上的未共用电子‘副对朝向环内，形成一个亲水的、富电子的空 腔，因而可与阳离子借助金属一偶极作用形成不同类型的具有一定稳定性的主客体配位化合物，可用 作化学传感器或新型稳定光电子材料的基础原料。用高度稀释法合成了四种未见文献报道的二茂铁 酯环蕃a，b，c，d。用元素分析、1HNMR和MS进行了表征，并用电化学方法对部分化合物进行了 识别研究。 ．q：勿 ^】，】，，目昌：矿。o。”3。H．，x，，毫：：皇多／。oo“ 毋叫㈣㈣2。靠≯≤氏…。_碚≮… 1 ’ 坐!：：：．啤影。。。 cH 4》 ‘彰。、O-I2)n。。：：．。 4≯，，07 C0C 3 图1 倒”…2。。^。．纠”一”“吣…”。。。 二( 4；；b胡与；厶毒 毒—案H*1— CLCH=一S CH、CSNl(14，CH…20 罢。H?C--O)／㈦。 ≤。 4；趴cH，c一。 图2 2．实验部分 2．1仪器与试剂 XT-4型显微熔点仪(温度未经校正)；BRUKEREQUINOX一55型红外光谱仪，KBr压片； INOVA一400型核磁共振仪，溶剂：CDCl¨内标：TMS；MALDI—TOFMS；柱分离用200—300 VARIAN目的硅胶；反应过程用TCL监测；试剂均为分析纯并进行无水处理。 2．2二茂铁酯环蕃a、b、c、d的合成 溶液(50ml×3)洗涤，除去过量的1，1’二茂铁二甲酰氯，用去离子水(50mlx3)洗至中性，无水 硫酸镁干燥，减压蒸干，柱层析纯化，得橙黄色油状液体，加入少量乙醇，室温放置，得橙黄色晶 体a 56．34(56．03)，H4．63(4．15)， 1．59，m．P．164—166。C，元素分析，C14H12Fe04，实测值(计算值)／％：C MS，ITI／Z：300(M+)。类似方法得橙黄色晶体b，C，d： b，m．P．180．182。C，元素分析，C16H16Fe04，实测值(计算值)／％：c58．54(58．56)，H MS，m／z：328(M+)。 c，m．P．208-2100C，元素分析，C16H16Fe04，实测值(计算值)／％：C58．12(58．54)，H4．43(4．88)， MS，m／