二茂铁酰胺自组装膜修饰金电极对多巴胺的电催化氧化及测定.pdf

C28j二茂铁酰胺自组装膜修饰金电极对 多巴胺的电催化氧化及测定 阚显文邓湘辉尉艳刘红英方宾+ (安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽芜湖241000) 本文研究了二茂铁酰胺／L．半胱氨酸自组装膜修饰金电极在磷酸氢二钾．磷酸 7．00)中的电化学行为，考察了介质、酸度对修饰电极伏安 二氢钾缓冲溶液(pH 行为的影响，比较了多巴胺(DA)在裸电极与修饰电极中循环伏安图的差异，发 现修饰电极对DA的电化学氧化具有明显的电催化作用。其氧化峰电流与多巴胺 的浓度在1．0×10西．5．0×10。3mol／L范围内呈良好的线性关系． 1．实验部分 1．1仪器和试剂 兴生化试剂有限公司)，多巴胺、N．N mol 验缓冲溶液为0．1 L—PBS(磷酸盐缓冲溶液)，pH值用盐酸和氢氧化钠溶液调 整，其他试剂均为分析纯。实验用水为二次蒸馏水。 1．2二茂铁酰胺自组装膜修饰电极的制备 mmol 金电极按文献【l】处理后浸入10 L。1的L．半胱氨酸水溶液中组装24h，取 mmol mmol 出洗净电极表面，再将此浸入50 L。PBS缓冲液(内有5L。的FcAI和 10mmol L_的DCC)40 h拉，3J后，取出用PBS洗净电极表面，即制得二茂铁酰胺／L． 半胱氨酸修饰电极。 2．结果与讨论 2．1二茂铁酰胺自组装膜修饰电极的制备研究 L．半胱氨酸分子中含有巯基，因此半胱氨酸分子可以在金电极的表面形成一 层有序的单分子层。在键合试剂N．N 7．双环己基碳亚酰胺的作用下，使L．半胱氨 酸的末端羧基与二茂铁酰胺的胺基发生键合反应，从而形成共价键。其步骤如方 程式所示： ．H+ Au+HSCH2CH(COOH)NH2 (1) Au—SCH2CH(COOH)NH2 FcNH2 Au-SCH2CH(NH2)COOH (2) Au—SCH2CH(NH2)CONHFc L)CC 2．2 二茂铁酰胺自组装膜修饰电极的循环伏安行为 图1为裸金电极和二茂铁酰胺自组装膜修饰金电极在pH=7．0的PBS和0．1tool L_LiCl04中的循环伏安曲线。曲线b有一对明显的氧化还原峰，峰电位分别为 O．203V(Ep。)和0．124 mV．这一数值与二茂铁电对的值接近【41，由于L．半胱氨酸在这个电位范围内并没 有电化学的氧化还原活性，循环伏安图中这对可逆的氧化还原电对可认为是由Fc 失去一个电子变为Fc+的电化学过程所引起的。 2．3二茂铁酰胺自组装膜修饰电极对多巴胺的电催化作用 图2是DA在裸金电极和二茂铁酰胺／L．半胱氨酸修饰金电极的CV图，扫描 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 C电化学生物传感器与生物分析化学 速率为0．1V／s。它表明，在空白金电极上多巴胺的电化学行为是不可逆的，但同样 条件下在修饰电极上有一对峰形良好的氧化还原峰，其两峰电位之差为AE=79m V，说明多巴胺的电化学反应过程可逆性大大提高，这是因为二茂铁酰胺作为媒介 体加快了电子的传递，促进了多巴胺的电化学反应过程，大大提高了非均相电子传 递速率，揭示出其对多巴胺的电催化作用，且随着多巴胺浓度的增加，氧化峰电 流明显增大，相应的还原峰减小。 035 040 0300．250．200150