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第四章 酸碱滴定法 4.1 酸碱平衡理论基础 4.2 不同PH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线 4.3 酸碱溶液的PH计算 4.4 酸碱滴定终点的指示方法 4.5 一元酸碱滴定 4.6 多元酸混合酸多元碱的滴定 4.7 酸碱滴定法应用示例 4.8 酸碱标准溶液的配制和标定 4.9 酸碱滴定法结果计算示例 4.10 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求) 4.1 酸碱平衡理论基础 4.1.1 质子理论 酸 共轭碱 + 质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A + H+ 例: HAc在水中的离解反应（p53） 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ + Ac- 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ 4.1.2 酸碱离解平衡 1. 一元弱酸(碱)的离解反应 HA + H2O A- + H3O+ A- + H2O HA + OH- H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 3. 多元酸碱的离解反应（p56） pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2 pKb3 = 14.00 - pKa1 例 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 (p Ka=4.76) pH = 4.00时 HA H++A- 假设H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可 自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度 相等,但总药浓度不同. 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算在血浆中总药剂量([HA]+[A]) 对胃中总药剂量的比率. HAc的x-pH图（p62） HF的x-pH图 HCN的x-pH图 4.2.2 二元弱酸H2A的摩尔分数 H2CO3的x-pH图 酒石酸(H2A)的x-pH图(p66) 4.2.3三元酸H3A的摩尔分数（p66） 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 x3 = [H3A]/c= [H+]3/M x2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M x1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M x0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的型体分布图 (p67) 4.3 酸碱溶液[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 Na2HPO4浓度为c 物料平衡： c =[H3PO4 ]+ [H2PO4 -]+ [HPO4 2- ] +[PO4 3- ] 电荷平衡 2[Na+]+[H+]= [H2PO4 -] +2[HPO4 2- ]
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