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第三章 釜式反应器 间歇操作 (batch reactor, BR) 本章内容 ? 复合反应-连串反应 ? 空时与空速的概念: ? 空时: 2. 串联釜式反应器的计算 3.串联釜式反应器的最佳反应体积比 3.串联釜式反应器的最佳反应体积比 3.串联釜式反应器的最佳反应体积比 小结:串联釜式反应器进行? 级反应: 釜式反应器中复合反应的收率与选择性 变温间歇操作的热量衡算 根据热力学第一定律,反应器的热量衡算为: 1.连续釜式反应器的热量衡算式 定态操作热量衡算式为: 2.连续釜式反应器的定态热稳定性 定态下操作的连续釜式反应器,其操作温度和所达到的转化率应满足物料及热量衡算式。 即:与环境交换的热=内能的变化 变温间歇釜式反应器 间歇釜式反应器 用焓变代替内能的变化 Tr为计算的基准温度 ? 正常动力学 单釜 两釜串联 1.图解分析 采用两釜(多釜)串联比使用单釜有利。 G XA3 3.5 连续釜式反应器的串联与并联 正常动力学 ???? 各釜进料量的分配原则? 保证各釜的出口转化率相同。 即: 保证各釜的空时相同.??? 各釜的进料量之比等于各釜的反应体积之比 反常动力学 单釜 正常动力学,转化速率 随XA增加而降低。 多釜串联比单釜有利,总反应体积小于单釜体积。 对于正常动力学,串联的釜数增多,则总体积减小。 (但操作复杂程度增大,附属设备费用增大) 反常动力学,转化速率 随XA增加而增加。 单釜的反应体积小于串联釜的总体积。 ? 小结 3.5 连续釜式反应器的串联与并联 串联釜式反应器 对第p釜作组分 i 的物料衡算: 3.5 连续釜式反应器的串联与并联 对一级不可逆反应: 2. 串联釜式反应器的计算 以A为关键组分,对第p釜 作组分A的物料衡算: 单一反应: 。。。 。。。 假设: ① 各釜体积相同,且各釜的进料可近似 认为相等,则各釜的空时 ? 相等。 ② 各釜操作温度相同,则各釜的速率常 数 k 相等。 若进行二级不可逆反应: 2. 串联釜式反应器的计算 单一反应: 逐釜计算 图解法 2. 串联釜式反应器的计算 对单一反应,总反应体积为: 据此求得各釜的转化率,从而求得 此时 最小。 3.5 连续釜式反应器的串联与并联 即:在釜数及最终转化率已规定情况下,为使总的反应体积最小, 各釜反应体积存在一个最佳比例。 以两釜串联为例(进行单一反应) ?第一釜 ?第二釜 当矩形ABMC的对角线的斜率等于M点的切线斜率时, 则M点所对应的横坐标XA 1即为使Vr 最小的最优中间转化率。 物理意义: ?对一级不可逆反应 以两釜串联为例(进行单一反应) 代入式(*),得 化简得: 代入物衡式,得 ?结论:对于一级反应,选择两个体积相同的釜串联,可使总反应体积 最小。若多釜串联,则选择各釜的体积相同,可使总Vr最小。 3.串联釜式反应器的最佳反应体积比 3.5 连续釜式反应器的串联与并联 例3.6 1.总收率与总选择性 则: ? 总选择性和转化率的关系取决于反应动力学,反应器形式和操作方式等。因此,同是釜式反应器,由于操作方式不同,虽然最终转化率一样,但最终收率却不一样。 釜式反应器中复合反应的收率与选择性 1.总收率与总选择性 ? 当瞬时选择性随关键组分转化率增大而单调增加时, 收率顺序: 间歇釜<多个连续釜串联<单一连续釜 ? 当瞬时选择性随关键组分转化率增大而单调下降时, 收率顺序: 间歇釜>多个连续釜串联>单一连续釜 3.6.2 平行反应 ? 反应器型式、操作方式及加料方式 ?1.若要求A,B浓度均高:????① 选间歇釜 A,B同时一次加入。见图(a)????② 选多釜串联 A,B均从第一釜同时加入。见图(b)????(若不同体积釜串联,小釜在前,大釜在后。)见图(c) ?2.若要求A,B的浓度均低:????①采用单釜连续操作 见图(d)????②若多釜串联,则做成体积不等的釜。 见图(e)????(大釜在前,小釜在后)???? 3.若要求A低,B高:①釜式反应器半间歇操作 B一次性连续加入,A连续缓慢加入。见图(f) ②连续操作,多釜串联 B从第一釜进入,A分釜加入。见图(g) ③按 配料,B大大过量,反应产物分离,B循环。见图(h) 3.6.3 连串反应 ?从图中可看出:无论k2/k1为何值,????①在相同的转化率下,间歇釜的收率总是大于连续釜中的收率。且随着k2/k1值的↓,
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