第十八章质谱讲稿.pptVIP

4．同位素离子 将含重同位素的离子称为同位素离子，其所产生的质谱峰称为同位素峰簇。 同位素峰簇 5．奇电子离子和偶电子离子 奇电子离子 一般不饱和度为整数 指具有未配对电子，又是自由基，具有较高的反应活性 偶电子离子 一般不饱和度为半整数 一般较稳定 6．多电荷离子 7．复合离子（准分子离子） 在ESI、MALDI等软电离离子化源中，主要产生复合离子，如[M－X]-、[M+X]+，其中X是阳离子(H+、Na+)，产生[M－Y]+、[M+Y]-，其中Y是阴离子(Cl-) ，由于不含未配对电子，较稳定。 8．母离子和子离子 任何离子进一步产生离子，前者为母离子，后者为子离子。 18.6 相对分子质量的测定与分子式的确定 18.6.1 相对分子质量的判定规则 分子离子峰含奇数个电子。 含偶数个电子的不是分子离子峰。 2. 必需是谱图中除同位素以外的最高质量的离子峰。 3. 质量数服从氮规律，即化合物中含奇数个N原子，分子离子峰的质量数是奇数；化合物不含N或含偶数个N原子，分子离子峰的质量数是偶数。 4．所假定分子离子峰与相邻的质谱峰间的质量数差是否有意义。如果该峰差在4~14和21~25质量数间，则该峰不是分子离子峰。 18.4.2 分子式的确定 1. 用高分辨率质谱仪确定分子式 （1）根据精确分子量给出可能的分子式； （2）根据其他信息确定分子式。 W W W . W A T S O N W Y A T T . C O M 第十八章 质 谱 法 18.1 质谱分析法概述 1. 什么是质谱分析法 将样品离子化，变为气态离子混合物，并按质荷比（m/z）分离后进行分析。 定性分析：待测离子的质量、其碎片离子及待测离子的裂解规律； 定量分析：待测离子质谱峰的强度； 结构分析：待测离子的质量、其碎片离子及待测离子的裂解规律 18.1.1 分子质量的概念 分子平均质量 由原子平均质量计算而得 标称质量、精确质量和平均质量。 分子标称质量 由最大丰度同位素标称原子量计算而得 分子精确质量 由最大丰度同位素精确原子质量计算而得 元素 标称质量 天然丰度（%） 相对丰度 （%） 精确质量 平均质量 H 1 99.985 100 1.0078 1.008 D 2 0.015 0.015 2.0141 C12 12 98.892 100 12.0000 12.011 C13 13 1.108 1.12 13.0034 C10H22 142 142.172 142.3 一些元素及分子的三种质量 18.1.2 质谱表达方式 1. 质谱图 正癸烷的质谱图 2．质谱表 正戊烷的电子轰击电离质谱表 相对强度/% 相对强度/% 15 26 27 28 29 30 39 40 3.2 2.8 35 4.3 30 1.7 12 1.3 41 42 43 44 57 58 72 73 50 68 100 3.5 15 1.1 9 0.5 18.1.3 质谱仪的性能指标 1. 分辨率 分辨率R为： b a m m1 R D = 1 2 m m1 m m m1 R D = - = 如，若要能鉴别N2+(28.006)和CO+(27.995)两个峰，R应为： 2. 质量范围 质量范围是指质谱仪可检测到的最低m/z到最高m/z。 18.2 质谱仪 质谱仪组成 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 18.2.1 进样系统 直接进样 气相色谱（GC）进样 液相色谱（LC）进样 加热进样等。 进样系统是把待分析样品导入离子源的装置。 进样系统的作用 进样系统的种类 18.2.2 离 子 源 1、离子源的作用 提供能量，使被分析样品原子或分子离子化为带电粒子(正离子或负离子)的装置，同时还兼有聚焦及给离子提供初始动能的作用。 离子源与质谱仪器的灵敏度、分辨本领等主要指标有很大关系。因此，有人把离子源称为质谱仪器的心脏。 1．电子轰击电离源 主要由离子化区和离子加速区组成 用于气体样品，是气相色谱仪和质谱仪的接口 （1）离子化区 （2）离子加速区 假设离子初始动能E0可忽略，则离子动能为： 分子离子峰和碎片离子峰在EI源中的形成 优点： ● 应用广泛 ● 电离效率高 ● 结构简单，操作方便 ● 重现性好 制作标准谱库 电子轰击电离源的特点-硬电离源 缺点： 分子离子容易被进一步断裂成碎片离子 分子离子峰变弱甚至不出现，不利于分子量的测定。 2. 化学电离源-软电离源 + + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 用于气体样品，是气相色谱仪和质谱仪的接口 3. 电喷雾电离源-软电离源 + + +