新版11第十一讲分析化学—李来发71—762011江苏省南京化学夏令营课件.docVIP

第十一讲 分析化学一般概念 容量分析 第一部分 误差和分析数据的处理 定量分析化学的目的：是准确的测定组分在试样中的含量，即分析结果应具有一定的准确度，而定量分析是根据物质的性质测定物质的量，即使采用最可靠的分析方法，使用最精密的仪器，由很熟练的分析人员进行测定，也不可能得到绝对准确的结果，总伴以一定的误差。这就说明：在分析过程中误差是客观存在的，在一定条件下，测定结果只能趋近于真值，而不能达到真值。其分析结果要满足准确度和精密度的要求，就必须做到： 一个前提即：实验操作规范化 四大要素： 第一 称量要准确 第二 滴定管读数要准确 第三 滴定终点判断要准确 第四 数据记录和计算 一、误差的表征——准确度和精密度 分析结果是否准确，由所得结果与真实值接近的程度而定。 精密度是指平行多次测定结果相互接近的程度，它表现了测定结果的再现性。 二、准确度与精密度之间的关系 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。高的精密度不一定能保证高的准确度。只有在消除了系统误差之后，精密度好，准确度才高。 三、误差的表示——误差与偏差 1. 误差 准确度的高低，用误差来衡量，它表示测量结果与真实值的差异。 绝对误差＝测量值－真实值 2. 偏差 偏差是衡量精密度高低的尺度，它表示一组平行测定数据相互接近的程度。 1） 2）标准偏差（S） 3）相对平均偏差 4）相对标准偏差（变异系数） 四、有效数字 1. 有效数字 有效数字是指分析工作中实际上能测量到的数字，记录数据和计算结果时，究竟应保留几位数字须根据测定方法和使用仪器的准确度来确定。 2. 有效数字的修约规则 目前多采用“四舍六入五成双”的规则。 3.数据的运算规则 1) 加减法 按照小数位数最少的那个数为依据。 2）乘除法 按照有效数字最少的那个数为依据。 3）定量分析结果，一般要求准确到四位有效数字。 4）表示偏差1～2位即可。 第二部分 滴定分析法概论 滴定分析法是化学分析中最重要的分析方法，若被测物A与标准溶液B的化学反应为aA+bB=cC+dD，它表示A和B是按照bnA=anB的关系反应的，这就是它的化学计量关系，是滴定分析定量测定的依据。 一、滴定分析的方式 1．直接滴定法 2．置换滴定发 3．间接滴定法 4．返滴定法 二、标准溶液 1. 基准物质 滴定分析中离不开标准溶液。能用于直接配置标准溶液或标定溶液准确浓度的物质称为基准物质。 基准物质应符合下列要求： a.试剂的组成与化学式完全相符，若含结晶水，如H2C2O4·2H2O，Na2B4O7·10H2O等，其结晶水的含量均应符合化学式； b.试剂的纯度足够高（质量分数在99.9%以上）； c.性质稳定，不易与空气中的O2及CO2反应，亦不吸收空气中的水分； d.试剂参加滴定反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。 2．标准溶液 所谓标准溶液是一种已知准确浓度的溶液。 3．标准溶液的配制方法 a)直接配制法 b)间接配制法 三、滴定分析计算 在滴定分析中，对于任意一滴定反应 tT + aA = P nA:nT= a:t (1) nA=a/t×nT (2)nA=a/t×cTvT (3)mA=nA×MA=a/t×cTvT×MA (4) 上述(1)~(4)公式所有量都采用SI单位。 第三部分 酸碱滴定法 酸碱滴定法是利用酸碱反应来进行滴定的分析方法，又叫中和法。所用试剂一般都是强酸强碱，如HCl, NaOH。被滴定的各种酸性或碱性物质如NH3, HAc等在酸碱滴定过程中，随着滴定的不断进行，溶液的H+在不断变化，尤其是计量点前后溶液的pH值变化。（即滴定突跃范围，是我们选择酸碱指示剂的依据） 一、酸碱指示剂 1.酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂（acid-base indicator）一般是弱的有机酸或有机碱，它的酸式和共轭碱式具有明显不同的颜色，当溶液的pH改变时，指示剂失去由质子酸式转变为碱式，或得到质子由碱式转化为酸式。由于其酸碱式结构不同，因而颜色发生变化。 2.指示剂的变色范围 pH=pKa±1 3.指示剂的选择原则 指示剂的变色范围落在滴定的突跃范围