第6章黄酮类化合物解说.ppt

纸色谱法： 一般而言，苷元的极性小于苷。 苷元采用“醇性”溶剂展开，如正丁醇-醋酸-水； 苷多采用“水性”溶剂展开，如2%-6%醋酸水液。 第一相展开：分配作用，醇性溶剂为展开剂。 Rf：苷元单糖苷双糖苷 第二相展开：吸附作用。水性溶剂为展开剂。 Rf：双糖苷单糖苷苷元 双向纸色谱法：苷及苷元混合物多采用 一、紫外光谱法 黄酮存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭系统，在200~400nm间，有两个主要的紫外吸收带 A环苯甲酰系统峰带II，220~280nm B环桂皮酰基系统 峰带I，300~400nm 共性： B环OH增加，峰带I 红移，特别是4‘-OH，红移大； A环OH增加，峰带II 红移。 第五节 结构测定 （一） 1.黄酮、黄酮醇类 带I ：黄酮类 304~350nm 黄酮醇（3-OH被取代）328~357 黄酮醇（3-OH游离） 352~385 带II ：240~285nm 峰带I和II强度相似 nm I II 黄酮及黄酮醇类化合物 的紫外光谱带（λMeOH max，nm） 槲皮素在甲醇中的紫外光谱 取代基的影响： 带I ：母核上的－OH、-OCH3等供电基，可引起相应吸收带红移。氧取代程度越高，带I红移越大。羟基甲基化或苷化，将引起紫移。 带II：峰位主要受A-环氧取代程度的影响，氧取代程度越高，带II越向红移。B环的取代基只影响峰形。如：只有4-OR时，为单峰；3 ,4 -OR时，为双峰。 2.查耳酮、橙酮类 nm I II 查耳酮 带I 340~390nm(有裂分) 带II 220~270nm 橙酮 370~430nm(3~4个峰) 带I 强，带II 次强峰 查耳酮 --- 橙酮 - - - 异黄酮-- 二氢黄酮- - - 3.异黄酮、二氢黄酮(醇)类 nm I II 只有A-环苯甲酰系统，带II 为主峰 带II： 异黄酮 245~270nm 二氢黄酮（醇） 270~295nm 带I： 肩峰 带I 弱，带II 强峰 （二）利用诊断试剂，判断羟基位置 1.甲醇钠（NaOMe） 黄酮类化合物上所有酚羟基，均可在 NaOMe 中成盐，引起红移。 黄酮醇类： a.带I 位移40~60nm, 强度不降。示有4’-OH. b.带I红移50~60nm, 强度下降。示有3-OH, 但无 4’-OH。 确定 4-OH 二氢黄酮（醇）、异黄酮类: a. 带II 红移35~40nm。示有5,7-OH。 b. 带I 移至400nm。示无5-OH。 c. 320~330nm, 有峰，7-OH。 d. 3,4’-OH, 3,3’,4’-OH, 3’,4’,5’-OH等, 随时间延长, 峰衰退. 黄酮醇类： 来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱性，可与强酸生成盐而溶于酸水中。 （二）碱性： H+ 四、颜色反应 HCl-Mg 反应 HCl-Zn反应 四氢硼钠（NaBH4) （一）还原反应 最常用 HCl+Mg HCl＋Zn NaBH4 ＋ － ＋ － ＋ － 黄酮 (醇)类(苷) 异黄酮（少数显色） 黄酮醇-3-O-糖苷 黄酮醇 二氢黄酮类 注：二氢黄酮与磷钼酸试剂反应呈棕褐色 其它黄酮类化合物 二氢黄酮类（苷） 黄烷醇类 二氢黄酮醇 二氢黄酮醇-3-O-糖苷 查耳酮 橙酮 应用：可用于各类化合物的鉴别 为（+）的反应，颜色多为橙红-紫红 可用于区别 专属反应 （二）络合反应 黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构： 可与金属盐类试剂产生络合反应 （1）锆盐 （4）镁盐 （2）铝盐 （5）三氯化铁反应 （3）铅盐 C3-OH 邻苯二酚结构 C5-OH 1、锆盐 样品乙醇液加2%氧氯化锆甲醇溶液，可使C3-OH或C5-OH黄酮产生鲜黄色配合物； C3-OH黄酮与锆的配合物对酸稳定 C5-OH黄酮与锆的配合物对酸不稳定 因此可借此区别之。 C5-OH C3-OH 2、铝盐 3、铅盐 黄 红 （含邻二酚羟基） 4、镁盐 二氢黄酮(醇), 显天蓝色荧光, 有5-OH更明显 黄酮(醇)、异黄酮，显黄~橙、黄~褐色 5、氯化锶 6、三氯化铁反应：在黄酮类化合物中，含