催化反应工程-1反应动力学剖析.pptVIP

二催化反应动力学 主要内容 前言（含一般反应动力学） 多重反应动力学 失活反应动力学 设有气－固相催化反应： CO(g)+H2O(g) →CO2(g)+H2(g) A B L M 气－固相催化反应： CO(g)+H2O(g) →CO2(g)+H2(g) A B L M 反应步骤如下： 1.外扩散：A和B从气相主体到达颗粒外表面； 2.内扩散：A和B从颗粒外表面进入颗粒内部； 3.化学反应： 1）化学吸附：A和B被活性位吸附，成为吸附态A和B； 2）表面反应：吸附态A和B起反应，生成吸附态C和D； 3）脱附：吸附态C和D脱附成自由的C和D。 4. 内扩散: C和D从颗粒内部到达颗粒外表面; 5.外扩散：C和D从颗粒颗粒外表面到达气相主体； 化学吸附、表面反应和脱附三步是串联的，构成了催化反应过程。按照上述三步获得的催化反应动力学，称之为催化反应化学动力学，或者催化反应本征动力学；而包含了内外扩散的则为催化反应的宏观动力学。 ● 气-固相催化反应本征动力学 吸附－反应－脱附 1、化学吸附与脱附 设气体A在催化剂内表面上被吸附，化学吸附是一个可逆过程，可表示为： 设 ra是吸附速率，rd是脱附速率，吸附净速率为 r=ra－rd 按Langmuir的理想吸附层模型得速率方程： 当吸附达到平衡时 上式即为Langmuri理想吸附层等温方程，是指单分子A被吸附，b是吸附平衡常数; 为组分A的吸附平衡分压。 如果有两个或多个分子同时被吸附，则有相应的等温方程。 2 均匀表面反应动力学方程 1.2 多重反应动力学模型 ● 反应动力学模型 经验式：简单实用，定量计算 机理式：复杂，反映内在规律，定性指导 内插可以 外推慎重 ★ 动力学模型的预测功能 主要限于实验数据范围内 （实验条件、转化率等） 思考与练习题 多重反应有哪些特点？ 如何建立多重反应动力学模型？ * * 前 言 ● 化学反应动力学的定义： 表征化学反应速率（包括主副反应）与各物理因素（温度、浓度、压力及催化剂量等）之间的定量关系。 A + B C + D 反应： E (活化能): 在一定的温度范围内是定值。一般化学反应的活化能为4×104～4×105J / mol，大多数在6×104～2.4×105 J/mol。当活化能小于4×104 J/mol时，反应速率常常快到不易测定。 ★ 浓度的影响？ ★ 温度的影响？ 前 言 ● 化学反应动力学的作用： 了解产品的产率和组成 优化生产工艺条件 指导反应器的选型与设计计算 ★ 化工部规定： 开发一个新的催化剂必须有完整的动力学数据 ＊ 一般反应－－一般的反应动力学 ＊ 复杂体系的反应－－多重反应动力学 （如石油裂解、生物质降解等） 前言－－一般气固催化反应动力学 Cat. A B A B L M 1.外扩散 3.化学反应： （1）（2）（3） 脱附 气固相催化反应本征动力学的理论基础是化学吸附理论。 外表面 内表面 2.内扩散 吸附 反应 L,M Cat. A B A B L M ka和kd分别为吸附速率常数和脱附速率常数。 1）A和B同时被吸附对于A： 对于B： 联立上述两个吸附等温式，可得 2）n个组分同时被吸附 1）过程为单组分反应物的化学吸附控制 设催化反应速率为rA 若催化反应过程为A的化学吸附所控制。A的化学吸附为控制步骤，其它各步均已达到平衡。催化反应速率等于A的化学吸附速率，则有 将上述各参数代入 2）过程为单组分产物的脱附过程控制 反应过程为L的脱附控制,则 将上述各参数代入 3）过程为表面化学反应过程控制 若反应中有惰性组分l，且组分l被吸附。 催化反应速率按质量作用定律可表示为 已知 由于A、B的吸附以及L、M、l的脱附都达到平衡，则有 若l不吸附，则上式分母中没有相应的项 思考练习题 本征动力学与宏观动力学的区别？ 何为内扩散、何为外扩散？如何消除？ 如何建立不同控制步骤下动力学方程？ 1. 多重反应动力学 原料 产物 1.1 多重反应体系 特 征 反应体系各组分间的强偶联 参与反应的组分数可能多至成千上万，难以处理每种化合物