乳液聚合新技术(之)微乳液聚合 微乳液聚合的概念 微乳液一词最早是由Hear和Schalmer于1943年提出的。 定义:由水、表面活性剂及助表面活性剂形成的外观透明、热力学稳定的油水分散体系。分散相的珠滴直径在10-100nm范围内。其中助表面活性剂为极性有机物,一般采用醇类。在微乳液体系中,微珠滴是靠乳化剂与助乳化剂形成的一层复合薄膜和界面层来维持其稳定的。 当体系内富有水时,油相以均匀的小珠滴形式分散于连续相中,形成O/W型正相微乳液 当体系内富有油时,水相以均匀的小珠滴形式分散于连续相中,形成W/O型反相微乳液 O/W型微乳液聚合 目前对O/W型或正相微乳液聚合研究较深入的是苯乙烯体系的微乳液聚合。 微乳液体系中乳化剂和助乳化剂的浓度很高,单体浓度很低。单体主要以微珠滴形式分散于水中,并且少量存在于界面层。助乳化剂的大部分存在于界面层,同时有一部分溶于单体珠粒及水相中。在O/W型微乳液聚合过程中,单体浓度稍稍增加几个百分数,就可能出现粗分离或聚合物颗粒的聚并。 成核机理 O/W型微乳液聚合是首先以单体微珠滴成核为主,之后又以混合胶束内成核为主。在整个聚合反应过程中一直有新的微胶粒生成。微乳液内单体微珠滴尺寸极小(直径10-100nm),与乳液聚合体系中单体增溶胶束的尺寸(40~50nm)相当。因此反应初期,单体微珠滴具有相当大的表面积,极易捕捉水相
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