基于光纤拉曼的针尖增强拉曼光谱技术.pdfVIP

v01·2 a与nd l Ana J， 第2 0206卷6辫背年7月 光Spec谱trosc学opyS光pectr誊a盎lys析is 6’N0u：ly7：pp2018063。184 基于光纤拉曼的针尖增强拉曼光谱技术 任斌，王喜，庄目德 厦门大学化学化工学院化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门361005 摘要针尖增强拉曼光谱(TERS)不但具有很高的榆测灵敏度，而且具有很高的空间分辨率。文章介绍了 一种利用光纤拉曼光谱建立的TERS仪器，来有效降低拉曼和SPM系统之间的干扰。仪器的核心部分是一 个可以同时观察样品和针尖形貌以及激光入射和收集的拉曼光纤探头。初步的结果表明，该仪器已经具有 很高的检测灵敏度。同时，探讨了用电化学方法制备TERS针尖的方法，可重现地获得了针尖曲率半径约为 10～20 nrn的金针尖。 主瘟词针尖增强拉曼光谱；光纤；扫描隧道显微技术；金针尖 中固分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000-0593(2006)07—0183—02 拉曼光谱作为一种振动光谱技术，可以覆盖分子振动的 的工作状况所制约。(2)很难实现激光光斑和STM针尖的准 所有频率区间，而且水对其信号吸收很小，在研究各种固一 确耦台。(3)难以得到TERS实验要求的尖端小，锥度小，表 液、固一气和固固界面体系中有其独特的优势，更可以用来 面光亮而且无碳物种的污染的高TERS活性的针尖。(4) 从分子水平上深人表征各种表面(界面)的结构和过程。但 TERS检测过程中很难避免针尖不被基底上所吸附的分子污 是，受其检测灵敏度的限制，直到发现表面增强拉曼散射 染。 (SERS)现象后，拉曼光谱才在表面研究中得到广泛的应用。 为了解决前两个问题，我们自行设计和搭建了光纤拉曼 但是由于SERS效应所需要的粗糙表面微观环境复杂，使得谱仪，将其和STM仪器联用，搭建成国内首台针尖增强拉 对于一些表面过程的解释复杂化甚至变得不可能。欲直接开 曼谱仪。该谱仪的核心是一个光纤拉曼装置，该装置的原理 展光滑或单晶电极上的拉曼光谱研究即使在现在仍然受拉曼 图如图1所示。激光通过光纤耦合进腔体，经过滤光片得到 仪器检测灵敏度的限制。 单一波长的激发光，再利用Notchfilter将激光反射并通过 为了解决以上问题，世界上不同国家的几个小组都于 显微镜头照射在样品上。通过同一镜头将拉曼信号收集并通 过Notchfilter，滤去激发光和瑞利散射光，并耦合人收集光 2000年利用不同的扫描探针显微技术(SPM)和拉曼联 用。阁，通过制备一个曲率半径为几十纳米的尖锐的Ag或 纤，再传输入拉曼谱仪分光检测。由于在TERs研究中，激 Au针尖，利用扫描探针显微镜(SPM)将针尖控制在离样品光、针尖和收集信号点的精确耦合极其重要，在该装置中额 非常近的距离(1mn)。将台适波长的激光照射在针尖上，就 外设计了一个可以引入白光照明和CCD成像的装置，从而 可以在针尖和样品之同激发出局域化的等离子体，使该区域 可以仅通过该装置就可实现拉曼信号的采集和样品的对焦。 内的电磁场得到极大的增强从而得到增强的拉曼信号。同时 该光纤拉曼探头通过四维移动平台直接安装在STM平台 由于该增强的电磁场是高度局域化的．它只能使那些处于针 上，并可以很方便的调整入射角度，以及和针尖的相对距 尖正下方的分子的拉曼信号得到增强，可以获得比针尖曲率 离。此外，由于该装置和其他仪器的连接都是通过光纤和导 半径更小的空间分辨率。由于该方法是利用SPM针尖使样 线等软接触，可以有效地消除不同仪器之间的机械振动和电 品的信号得到增强，因而又称为针尖增强拉曼光谱技术(tip-磁信号的干扰。初步的实验表明该仪器具有