温州医科大学《医用化学》第16章-醛酮.pptVIP

* 第十五章 醛 和 酮 第一节 醛和酮的分类与命名 第二节 醛和酮的结构 第三节 醛和酮的性质 第一节　醛和酮的分类与命名 一、醛和酮的分类 二、醛和酮的命名 一、醛和酮的分类 根据羰基连接的烃基是脂肪烃基或芳香烃基，醛和酮可分为脂肪醛、脂肪酮和芳香醛、芳香酮。 根据羰基连接的烃基是否饱和，醛和酮又可以分为饱和醛、饱和酮和不饱和醛、不饱和酮。 根据分子中所含羰基数，醛和酮还可以分为一元醛、一元酮和多元醛、多元酮。 酮又可以根据分子中与羰基相连的两个烃基是否相同，分为单酮和混酮。 芳香酮又可以分为纯芳香酮和混芳香酮。 二、醛和酮的命名 (一) 普通命名法 简单的醛和酮可用普通命名法命名。醛的普通命名法是根据烃基的名称命名，称为 “某 (基) 醛”，“基”字常可以省略。 酮的普通命名法是按羰基连接的两个烃基的名称命名，称为“某(基)某(基)(甲)酮”。 芳香醛命名时，常把芳香烃基作为取代基。芳香酮命名时，也可将芳香烃基作为取代基。 苯甲醛 甲基苯基甲酮(苯乙酮) (二) 系统命名法 结构比较复杂的醛和酮的命名可采用系统命名法。 脂肪醛和脂肪酮命名时，选择含有羰基碳原子的最长碳链作为主链，支链作为取代基，根据主链的碳原子数称为 “某醛”或“某酮”。主链碳原子的编号从靠近羰基碳原子一端开始，取代基的位次和名称放在母体之前，醛基和个别酮基不必注明位次。 3-甲基丁醛 4-甲基-2-戊酮 1-苯基-1-丙酮 对甲基苯甲醛 芳香醛和芳香酮命名时，可将芳香烃基作为取代基，以脂肪醛或脂肪酮为母体。 羰基的结构 第二节　醛和酮的结构 第三节　醛和酮的性质 一、醛和酮的物理性质 二、醛和酮的化学性质 一、醛和酮的物理性质 在室温下，除甲醛是气体外，含 2 ~12 个碳原子的醛和酮都是液体，高级脂肪醛、脂肪酮和芳香酮多为固体。醛和酮的沸点比相应的醇低得多，但比相对分子质量相近的烷烃高。 含 1~4 个碳原子的醛和酮易溶于水，随着分子中碳原子的增加，醛和酮在水中的溶解度降低。醛和酮易溶于有机溶剂。 二、醛和酮的化学性质 (一) 加成反应 1. 与氢氰酸的加成 醛、脂肪族甲基酮和含有 8 个碳原子以下的环酮都能与氢氰酸加成： + HCN R—C—H(CH3) | | OH CN 芳香族甲基酮则很难与氢氰酸发生加成反应。 2. 与亚硫酸氢钠的加成 醛、脂肪族甲基酮和含 8 个碳原子以下的环酮都能与亚硫酸氢钠的饱和溶液发生加成反应： + R—C—H(CH3)↓ | | OH SO3Na 此反应可用于醛、甲基酮和含 8 个碳原子以下的环酮的鉴别。 α- 羟基磺酸钠与稀酸溶液或稀碱溶液共热时，则分解为原来的醛和甲基酮，因此也常利用此反应从混合物中分离醛和甲基酮。 + H—OR R—C—H | | OH OR 3. 与醇的加成 在干燥氯化氢的催化下，一分子醛与一分子醇发生加成反应，生成半缩醛： 干燥 HCl 半缩醛不稳定，在酸催化下，可再与一分子醇反应生成缩醛： R—C—H | | OH OR + H—OR R—C—H | | OR OR 干燥 HCl + H2O ′ ′ ′ ′ ′ ′ 4. 与氨的衍生物的加成 醛和酮与羟胺、苯肼、2,4 - 二硝基苯肼、氨基脲等氨的衍生物进行加成反应，生成具有“ ” 结构的化合物。 + H2N—OH + H2O (二) α-氢原子的反应 1. 卤仿反应 在强碱作用下，醛和酮分子中的α-氢原子可被卤原子取代，生成α-卤代醛和α-卤代酮。 乙醛和甲基酮与 X2-NaOH 溶液反应，三个α-氢原子均可被卤原子取代生成三卤代物。三卤代物在碱性条件下易发生碳-碳键断裂，生成卤仿(碘仿，黄色沉淀)和羧酸盐。 + NaIO CHI3↓ + 2. 羟醛缩合 在稀碱溶液中，两分子含α-氢原子的脂肪醛相互作用，一个醛分子的α-氢原子加到另一醛分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛的反应称为羟醛缩合。 + 稀碱 β- 羟基醛不稳定，脱去一分子水，生成α,β-不饱和醛： OH－ △ 1. 氧化反应 醛容易被氧化，具有很强的还原性，较弱氧化剂也可以将醛氧化。 RCHO + 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH－ 酮则不能被弱氧化剂氧化，利用此反应可以鉴别醛和酮。 弱氧化剂斐林试剂与脂肪醛