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聚乙烯醇运行部 醋酸乙烯装置 工艺培训 2016年3月14日 目 录 一、醋酸乙烯简介 二、合成单元 三、排气回收单元 四、精馏单元 一、醋酸乙烯简介 1 醋酸乙烯生产过程 醋酸乙烯生产目前国内有两条路线。 以原料来源分：石油-乙烯路线，电石（天然气）-乙炔路线。 以反应设备来分：有固定床（乙烯）法和流化床（乙炔）法。 本公司45万吨/年醋酸乙烯采用电石-乙炔气相法，用固定床反应器制取醋酸乙烯，合成设计九列，每列生产能力5.0吨/年醋酸乙烯。 2 本装置醋酸乙烯工艺特点 (1) 固定床具有节能的显著特点 固定床床层压降小，对反应器入口压力的要求较低，入口压力0.027MpaG就能满足合成反应的要求，而流化床入口压力至少需要0.04MpaG才能满足流态化操作的要求。 (2) 固定床工艺用催化剂活性高 采用了不同于流化床用的活性炭，加上特殊的配制方法，固定床用催化剂活性好，寿命长。 (3) 催化剂时空收率高 固定床工艺的反应原料摩尔比远远高于流化床工艺，床层内乙炔分压高，反应速率快，因而单位体积的催化剂具有更高的时空收率。 3 醋酸乙烯装置概况 醋酸乙烯装置由六个单元组成 1、合成单元 2、排气回收单元 3、精馏单元 4、乙醛氧化单元（停用） 5、焦油处理单元 6、催化剂配制单元 4 工艺原理 乙炔是具有叁键的不饱和烃，化学性质非常活泼，容易与带活泼氢的化合物进行加成反应，使乙炔中的叁键变为结构较为稳定的各种乙烯基（双键）衍生物。 醋酸就是具有活泼氢的化合物。由于共轭效应的影响，醋酸羟基中的电子向羰基方向偏离，这样羟基上的正电性增加，使–(O-H)键容易断裂，产生H+离子。 醋酸乙烯合成就是利用乙炔与带有活泼氢的醋酸能够进行乙烯基化反应这一原理实现的。 项目 单位 指标 乙炔 C2H2 %(V) ≥99.5 P-C3H4 %(V) ≤0.05 M-C3H4 %(V) ≤0.01 1，3-C4H6 %(V) ≤0.01 C4H4 %(V) ≤0.04 CO2 %(V) ≤0.10 H2S %(V) ≤0.0039 PH3 %(V) ≤0.0037 N2 %(V) 余量 O2 %(V) ≤0.5 项目 单位 指标 醋酸 色度(铂-钴)号 ? ≤20 纯度 %(wt) ≥99.5 冰点 ℃ ≥15.6 高锰酸钾试验 min. ≥5 甲酸 %(wt) ≤0.06 乙醛 %(wt) ≤0.05 铁 %(wt) ≤0.00008 重金属(以Pb计算) %(wt) ≤0.0002 蒸发残渣 %(wt) ≤0.2 水 %(wt) ≤0.30 外观 ? 无色稠状液体 丙酸 %(wt) ≤0.07 5 主反应和副反应 乙炔气相合成醋酸乙烯的主反应式为： CH≡CH + CH3COOH → CH2=CH-OCOCH3 (VAC)。 由于原料中有水和其它杂质的存在，还有下列副反应可能同时发生， (1) 生成乙醛(Ald)的副反应 CH≡CH + H2O → CH3CHO (Ald) CH2=CH-OCOCH3 + H2O → CH3COOH + CH3CHO (Ald) CH3CH(OCOCH3)2 (EDA) → (CH3CO)2O (醋酸酐)+ CH3CHO (Ald) (2) 生成丁烯醛(C-Ald)的副反应 2CH3CHO (Ald) → CH3CH=CHCHO (C-Ald) + H2O CH≡CH + CH3CHO (Ald) → CH3CH=CHCHO (C-Ald) (3) 生成丙酮的副反应 2CH3COOH → CH3COCH3 + CO2 + H2O Zn(OCOCH3)2 → CH3COCH3 + CO2 + ZnO (4) 生成双醋酸亚乙酯(EDDA)的副反应 CH≡CH + 2CH3COOH → CH3