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第四章 解离平衡 4.1 酸碱理论 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.3 强电解质溶液 4.4 缓冲溶液 4.5 沉淀溶解平衡 4.1 酸 碱 理 论 酸碱电离理论（阿累尼乌斯酸碱理论）： 凡是在水溶液中解离出的正离子全部是H+的化合物为酸；解离出的负离子全部是OH-的化合物为碱。 酸碱电离理论把酸碱限制在水溶液中，但也有一些反应不是在水溶液中进行的，却表现出酸碱中和的性质。为此又提出了新的酸碱理论。 如：酸碱质子理论，酸碱电子理论 4.1.1 酸碱质子（H+）论 定义：凡是能给出质子 (H+) 的物质为酸；凡是能接受质子的物质为碱。 HAc H+ + Ac- NH4+ H+ + NH3 HCO3- H+ + CO32- 2. 酸、碱强度 用解离平衡常数 K 来表征酸碱强度。 HAc + H2O H3O+ + Ac- Ac- + H2O HAc + OH- HAc + H2O H3O+ + Ac- Ka? +） Ac- + H2O HAc + OH- Kb? 两式相加 2H2O H3O+ + OH－ Kw? 例4-1(p.73)：已知弱酸HClO的Ka? = 2. 95 ×10-8，弱碱NH3的Kb? = 1.77×10-5，求弱碱ClO-的Kb?和弱酸NH4+的Ka? 。 解： 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.3 两性物质的解离平衡 4.2.4 同离子效应和盐效应 4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 对于一元弱酸HB其解离平衡式为： HB H+ + B－ （应为H3O+，在此作了简写） 有关计算： 例：对某一元弱酸 HB H+ + B- ② 当c : K aθ 400时，即酸的起始浓度不太低，而解离常数又不是太大，则因为酸很少解离，电离的部分与原来相比较可以忽略不计： 即：c － [H+] ≈ c 留下的平衡的酸浓度约为原始浓度 从而得最简式： 一元弱碱[OH-]浓度的计算：将上述公式中， Ka? 换成Kb? ， [H+] 换成[OH-]即可。 弱酸或弱碱的解离程度常用解离度? 表示， ?为已解离的浓度与总浓度之比。 解离度?的近似式为 例4-2(p.78)：求0.010 mol·L-1 HF溶液的[H+]和? 。 解：②c/Kaθ= 0.010/3.5 × 10-4 = 29＜ 400 例4-3(p.78)：计算0.10 mol·L-1 NaAc溶液的pH 解： Ac- + H2O HAc + OH- Kb? 4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 多元酸：含有一个以上可离解的氢离子的酸叫多元酸。多元酸的解离是分步进行的。 以二元弱酸H2S为例说明多元酸在溶液中的解离： ① H2S H+ + HS－ ②HS－ H+ + S2－ 例4-4(p.79)：常温、常压下CO2饱和水溶液的浓度为0.040 mol·L-1 ，计算溶液中[H+]，[HCO3- ]和[CO32-]。 解： H2CO3 H+ + HCO3－ C0/mol?L-1 0.040 0 0 Ceq/ mol?L-1 0.040－x x x 例4-5(p.79)：计算0.10 mol·L-1Na2CO3溶液中[OH-]、[HCO3-]和[H2CO3]。 解： CO32- + H2O HCO3- + OH- c/Kb1θ= 0.10/1.8 × 10-4 ＞ 380 多元弱酸