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1.2 单一反应动力学
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内容:一、动力学性质;
二、动力学方程的建立。
1.2.1不可逆反应
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一、不可逆反应的动力学特征(CA(xA)与t之间的变化规律)
1、等容过程
单分子反应:
双分子反应:
动力学方程:
动力学方程:
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从方程等号右边看,为幂函数形式。
故上式又称为速率方程的微分式;
则:
该方程称为速率方程的积分式。
又:
而从方程等号左边看,因为:
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当m=0时
微分式与积分式之间互换。
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当m≠1时
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2、非等容过程
膨胀因子:计算反应组份的mol分率 ( 和 之间的关系),对一般的化学计量方程:
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初始: n10 n20 …… ni0 …… nk0 …… ns0
t时刻: n1 n2 …… ni …… nk …… ns
其中:K——关键组成;
ni——表示i组分的物质量 kmol。
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同理:
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膨胀因子 :
令:
由②式,令:
物理含义:每反应(或生成)一个mol的K组份所引起的反应物系总的mol量的变化。
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结 论:
(3)对液相反应 ,可以忽略δk的影响。因为δk的变化而引起的系统摩尔数的变化对系统的物理性质(如P、V、T、ρ等)影响不大。若系统为气体,则完全不同。
(4)对气相反
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