基于荧光猝灭原理的氧光纤化学传感器的研究.pdfVIP

基于荧光猝灭原理的氧光纤化学传感器的研究1 李嘉倩，郭良洽，林旭聪，谢增鸿4，陈国南 (福州大学化学化工学院，福建福州350002) 前言：溶解氧(D0)是海洋环境检测中的必测项目之一，随着海洋环境的日益恶化，氧 含量测定的研究越来越为人们所重视。传统的溶解氧的测量主要采用碘量法(即Winkler 法)“1和氧电极法”1。碘量法是一种经典的测定溶解氧的方法，测量精度高且准确性好， 但该法易受干扰，测量时间长，无法实现现场实时测量。氧电极法是一种电化学方法， 可以实现溶解氧的现场连续测量。但目前市场上由氧电极法制成的溶解氧测量仪普遍存 在易受干扰、精度低、稳定性差、使用寿命短、易受交变电磁场影响等问题。而基于荧 光猝灭的光化学传感器““能很好的解决这些问题。 本文以苯乙烯(Styne)、四氟代甲基丙烯酸甲酯(TFPM)为混合单体，磷酸三丁酯 (TBP)为增塑剂，钌(II)一三一4，7一二苯基一1。10一邻菲咯啉十二烷基磺酸根化含物为指 示剂，通过一系列的优化实验制备了对溶解氧具有高灵敏度的氧传感膜，并设计和组装 了光纤氧传感器。 1实验部分 1．1仪器与试剂 苯乙烯(St，上海五联化工厂)、磷酸三丁醣(TBP，分析纯，上海白鹤化工厂)、亚硫酸 钠(分析纯，广东西陇化工厂)、钉(II)一三一4，7-二苯基一1，10-邻菲咯啉十二烷基磺酸根 化合物(Ru(Dip)a(DS)：，自行合成)，其他试剂均为分析纯。 1．2传感膜的制备 聚合物的制各：取一定量的甲基丙烯酸四氟代丙酯(TFPM)、苯乙烯(St)，加入一定量 的偶氮二异丁腈(AIBN)甲苯溶液(0．0019／m1)作为引发剂，用旋涡混合器混合均匀． 在氮气保护下，60℃水浴加热反应24h。 传感膜的制备：称取适量的上述聚合物于玻璃试管中，用一定量的甲苯将其溶解。将一 定量的指示剂钌(II)一三一4，7一二苯基一l，10-邻菲咯啉十二烷基磺酸根化合物 X 的上述混台液均匀铺在1818nun的载玻片上，室温下放雹24h，待溶剂挥发，得到橙红 色透明膜，再放入二次水中浸泡3h，取出备用。传感膜荧光参数为：^ex=470nm^ em=610nm。 1．3测定方法 将传感膜固定在自制密封流通池里．用双臂光纤将流通池、光源、检测器三者连接， ’国家高技术研究发展计划(863计划)项目(2002AA639140)，福建省自然科学基金项目 (D0310010，E0310014，D0410010)，福建省教育厅B类科研项目(JB03010) ’通讯联系人：zhxje@fzu．edu．∞ 317 如Fig．i所示。敏感膜中的荧光染料被LS450光源发出的蓝光激发产生荧光，荧光强度 由双臂光纤传回USB2000检测器中。我们通过调节两个泵的流速，可得到不同溶解氧浓 度的溶液，以805,％溶氧仪标定，当流经传感膜时，膜荧光为氧猝灭，其猝灭比Io／I与溶 氧浓度一一对应。 2结果与讨论 2．1传瘟膜配方的优选 实验结果表明，在苯乙烯、四氟代甲基丙 烯酸甲酯各加入0．10ml，增塑剂加入0．04ml， 指示剂加入0．10m1(55mg／L)时制备的传感 膜对溶解氧的响应最好，对浓度为6．35mg／L 的溶解氧溶液的猝灭比I。／I为4．5，达到最大 响应值95％的平衡时间为80s。 2．2标准曲线I扮测定及其线性 10 00 在25。C下，通过调节流动注射泵两个泵流 90 速，可得到不同溶解氧浓度的溶液，以氧电 80 极标定浓度，测定由氮气饱和溶液通过时荧 7 O 光值Io与各溶解氧浓度下荧光强度I的比 6O 5O 值，在0．56—15．10mg／L区间内，其 4O 3O Sterm-Vo