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材料科学 基于铂纳米线的纳米电极阵列用于构建生物传感器 阳明辉渠凤丽鲁亚霜 沈国励俞汝勤 湖南大学化学化工学院，化学生物传感与计量学国家重点实验室，长沙，410082 摘要 采用电沉积法用聚碳酸酯模板制备了铂纳米线阵列，所制备的纳米线平均直径大约 250nm，长约20m。用这种方法所制备的纳米线阵列可以看作纳米电极阵列mEA)，纳米电 极密度为5×108／cm2．纳米电极阵列能改善信噪比，降低检测下限，而大的表面积克服了传 统铂电极存在的电活性位点较少的缺点。铂纳米电极阵列能够在很低的电位下(0V)检测过 氧化氢，获得较宽的线性范围(1×10-7～6×10-2M)，同时灵敏度较普通的铂电极提高了大 约50倍。当葡萄糖氧化酶吸附在有序的纳米电极阵列表面时，它的这种空间排列方式极大 地提高了所制备传感器的性能．传感器能实现对葡萄糖的无干扰检测，获得宽的线性范围 (10。6~3×10之M)，并且对葡萄糖响应的灵敏度为过氧化氢响应的l／5，显示出传感器良好的 信号传递效率。当生物传感器被用于实际血样的测定中时，测得的葡萄糖含量与用光谱法检 测的结果有很好的一致性。 关键词分析化学；酶；铂纳米线；纳米电极阵列 前 言 自从碳纳米管被发现以来，人们致力于对纳米管，纳米线等一维纳米结构材料的研究【l吲。纳米结构 自身存在着卓越的电学，光学，以及催化方面的性能能很好的应用在纳米器件，传感器中以及作为催化 剂【4硎。将酶吸附到纳米结构上已经有了大量的报道，纳米结构的高的比表面积能极大地提高酶的负载量， 同时为固定酶提供了很好的微环境，这为实际应用打下基础rM】。然而，简单地将这些修饰的纳米结构固 定在电极表面会形成一个无序的多层膜，被吸附的酶的催化位点会部分阻塞，底物和酶之间的接触也会受 阻【IⅢ。一种理想的生物传感器构建方法，除了考虑在温和的化学环境下固定大量的酶，为保持酶的活性提 供一个良好的微环境之外，酶与底物之间有尽可能大的接触面积也是非常重要的【¨】。如果将垂直排列的纳 21。 米线或纳米管作为传感器件，将会是一个非常大的进步【l 金属铂是研究的最广泛的一种贵重金属，它在生物传感，催化以及燃料电池方面有广泛的应用【13~15】。 由于对典型的酶反应产物过氧化氢表现出很好的响应性能，铂电极及铂纳米结构的修饰电极广泛用于固定 酶来构建生物传感器【m18】。纳米结构的铂薄膜被电沉积在微电极上，证实薄膜有很大的表面积和有效的电 子传递特性【19】。多孔的铂微电极报道对过氧化氢测定表现出良好的性能，有很好的重现性和高的精确度【201。 对分析物的低水平检测对现代医学，环境控制以及食品工业而言有着非常重要的意义【2l棚】。最近已经 报道，用微电极阵列代替传统电极能提高检测的信噪比并降低检测下限[24,25】。为了使微电极阵列达到理想 效果，微电极之间的距离至少要大于电极本身的直径，这样才能有效地阻止两个微电极之间的电流信号发 生重叠【26|。由于微电极阵列总的响应电流随微电极的数目增加而变大，我们希望减少每一个微电极尺寸以 及增加阵列中微电极的数目。 在本文章中，考虑到微电极阵列的诸多优点以及金属铂的性能，我们用电沉积技术通过聚碳酸酯模板 575 中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 纳米线可以看作是一个微电极，修饰电极可以看作是由数万个纳米电极组成的电极阵列。整个纳米电极阵 列的表面积大约是传统铂电极的六倍，阵列在0V下对过氧化氢有灵敏响应，检测灵敏度比普通铂电极高 50倍。纳米电极阵列对过氧化氢的高灵敏度和其自身大的表面积使得它能很好地吸附酶用作构建生物传感 器。实验中我们选取了葡萄糖氧化酶固定在电极阵列的表面，制备的葡萄糖传感器能够选择性的检测葡萄 糖，并且有较宽的线性范围和高的灵敏度。 1 实验部分 1．1仪器与试剂 多孔聚碳酸酯模板是I主IWhatman公司购得(PC，Anodisc unit 6．98)是用 Aspergillusniger；EC1