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RAFT分散聚合诱导自组装制备高分子纳米颗粒
报告人:
导师:(教授)
日期:2016.06.04
上海大学纳米化学与生物学研究所
目录
2
聚合诱导自组装
(polymerization-induced self assembly )
3
主要方法
提高纳米颗粒的稳定性
PISA制备原位交联的囊泡
4
原位PISA制备交联的囊泡
ACS Macro Lett. 2014, 3, 1220?1224
需要两步进行
颗粒内部须有可以发生交联反应的官能团
5
PISA制备原位交联的囊泡
聚合,自组装,交联同时发生。
交联必然影响链段的柔韧性,
阻碍形貌的转化。
√
x
x
Polym. Chem., 2014, 5, 3466–3475
6
PISA制备原位交联的囊泡
利用非对称的交联剂延迟交联
使交联发生在形貌转化完成之后
ACS Macro Lett. 2016, 5, 316?320
实验设计
7
原位交联-聚合过程研究
PISA制备原位交联的囊泡
加入不对称交联剂后分散聚合诱导自组装过程
1 300 10
8
加入不对称交联剂后分散聚合诱导自组装过程
PISA制备原位交联的囊泡
图2.3 (A) 各个时间点样品在水和乙醇中的DLS图,(B) 4 h样品TEM图。
(A)
B
9
图2.1 加入不同含量ALAM后得到的原位交联囊泡的TEM图
PISA制备原位交联的囊泡
结果
10
PISA制备原位交联的囊泡
交联的纳米颗粒在DMF中的稳定性研究
in Water
in DMF
from Water to DMF
11
原位PISA合成交联的囊泡
交联的纳米颗粒在DMF中的稳定性研究
12
NO SDS
1% SDS
原位PISA合成交联的囊泡
交联的纳米颗粒在SDS中的稳定性研究
原位PISA合成交联的囊泡
交联的纳米颗粒在SDS中的稳定性研究
13
小结
1,利用非对称的交联剂成功地在分散聚合诱导自组装过程当中制备了原位交联的囊泡。
2,我们制备的交联的囊泡对SDS、DMF有很好的抵抗效果。
14
PISA制备低分散性的囊泡
课题背景
囊泡的尺寸分散性都比较大,严重影响了其应用性。
原因分析
PISA:聚合、自组装、重组达到最稳定的一种状态
多个过程在较短的时间内完成,使颗粒没有充足的时间达到一种热力学上的稳定状态。
15
PISA制备低分散性的囊泡
解决办法:降低聚合速率
ACS Macro Lett. 2015, 4, 495?499
16
Entrya
DAAM/
PDMA
Tmepture/ oC
V-50/
PDMA
Time/
h
conv. (%)b
Dh (nm), PDIc
TEM
Morphology
V1
300
70
0.05
2
100
866,0.203
Vesicle
V2
300
70
0.03
4
100
799,0.150
Vesicle
V3
300
70
0.02
7
100
514,0.087
Vesicle
V4
300
60
0.05
2
100
372,0.131
Vesicle
V5
300
60
0.03
6
100
346,0.087
Vesicle
V6
300
60
0.03
11
100
300,0.079
Vesicle
实验结果
17
高分子纳米颗粒的功能化
18
高分子纳米颗粒的功能化
图3.1PDMA, PDMA-b-PDAAM, 功能化后PDMA-b-PDAAM和核磁图
图3.2功能化后纳米颗粒的DLS图
19
图3.3 标记前后高分子纳米颗粒的DLS图
图3.4 标记后高分子纳米颗粒的照片和荧光吸收图
高分子纳米颗粒的荧光标记
20
小结
1,从聚合诱导自组装过程上分析了,制备的囊泡分散性较大的原因并提出了解决方法,降低反应速率后分散性明显减小。
2,对聚合诱导自组装制备的高分子纳米颗粒成功实现了功能化和荧光标记,展示了其应用性。
21
1.虽然通过分散聚合诱导自组装可以很简单的就可以将高分子纳米颗粒制备出来,但高分子颗粒的应用却还没太多展开研究。
2.虽然通过交联可以提高高分子颗粒的稳定性,但这样影响了一些具有响应性的颗粒的响应性,所以我们在提高高分子纳米颗粒的稳定性方面我还要利用其它更好的方法来实现。
3.分散聚合诱导组装过程是一个很复杂的过程,现在虽然对过程有了一定的研究,但现在还没有完全弄清聚合诱导组装的过程与机理。
4.目前,适合水分散聚合诱导自组装的单体还非常有限,只有六种,能够得到各种形貌的只有两种,有待进一步拓展。
展望
22
THANK
YOU !
23
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