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二十二 化学平衡常数 化学反应进行的方向
1.(改编题)下列说法正确的是( )
A.ΔH<0、ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行
B.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)
ΔH=+185.57 kJ/mol能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增大的方向转变的倾向
C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
D.化学反应的限度不可以通过改变条件而改变
答案:B 解析:A项,ΔG=ΔH-TΔS,当ΔH<0、ΔS>0时,ΔG恒小于0,反应能自发进行,错误;B项,反应方程式左边为固体、右边为气体,混乱度增大是该反应自发进行的主要因素,正确;C项,焓变和熵变必须同时作为反应自发性的判据,错误;D项,通过改变影响化学平衡移动的条件可以改变化学反应的限度,错误。
2.(2015·伊春模拟)用CO合成甲醇(CH3OH)的化学反应方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0。按照相同的物质的量投料,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.平衡常数:K(a)>K(c) K(b)=K(d)
B.正反应速率:v(a)>v(c) v(b)>v(d)
C.平均摩尔质量:(a)<(c) (b)>(d)
D.平衡时a点一定有n(CO)∶n(H2)=1∶2
答案:A 解析:本题考查了化学反应速率和化学平衡知识,意在考查考生对图像的观察能力和理解能力以及对信息的挖掘能力。由图可知,a、c两点压强相等,a点CO的平衡转化率较高,而该反应为放热反应,故温度T1<T3,降低温度平衡向正反应方向移动,则K(a)>K(c),平衡常数只与温度有关,b、d两点温度相等,平衡常数也相等,即K(b)=K(d),A选项正确;已推知T1<T3,温度越高,反应速率越快,故v(a)<v(c),b、d两点温度相等,压强越大,反应速率越快,b点压强大于d点,则v(b)>v(d),B选项错误;CO的平衡转化率越大,n总越小,由=m/n总,n总(a)<n总(c),n总(b)<n总(d),则(a)>(c),(b)>(d),C选项错误;根据题意可知平衡时a点n(CO)∶n(H2)不一定等于1∶2,D选项错误。
3.(2015·资阳模拟)相同温度下,体积均为1.5 L的两个恒容容器中发生可逆反应:
X2(g)+3Y2(g)2XY3(g) ΔH=-92.6 kJ·mol-1,实验测得有关数据如下表:
容器编号 起始时各物质物质的量/mol 达到平衡时
体系能量的变化 X2 Y2 XY3 ① 1 3 0 放热46.3 kJ ② 0.8 2.4 0.4 Q kJ(Q>0)
下列叙述不正确的是( )
A.容器①中达到平衡时,Y2的转化率为50%
B.Q=27.78
C.若容器①体积改为1.0 L,则达到平衡时放出的热量大于46.3 kJ
D.容器①、②中反应的平衡常数相等,K=
答案:D 解析:利用①中放热46.3 kJ,说明X2的变化量为0.5 mol,则
X2(g) + 3Y2(g) 2XY3(g)
起始量 1 mol 3 mol 0
变化量 0.5 mol 1.5 mol 1 mol
平衡量 0.5 mol 1.5 mol 1 mol
K==,D错误。
4.(2015·成都市二诊)煤气化的一种方法是在气化炉中给煤炭加氢,发生的主要反应为C(s)+2H2(g)CH4(g)。在V L的容器中投入a mol碳(足量),同时通入2a mol H2,控制条件使其发生上述反应,实验测得碳的平衡转化率随压强及温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.上述正反应为放热反应
B.在4 MPa、1 200 K时,图中X点v(H2)正>v(H2)逆
C.在5 MPa、800 K时,该反应的平衡常数为L·mol-1
D.工业上维持6 MPa、1 000 K而不采用10 MPa、1 000 K,主要是因为前者碳的转化率高
答案:B 解析:本题考查了反应速率、平衡常数、反应热等,意在考查考生的识图能力和计算能力。根据图像可知,相同压强下,温度越高,碳的转化率越高,说明正反应为吸热反应,A错误;在4 MPa、1 200 K时,图中X点在平衡曲线的下方,没有达到平衡,反应正向进行,v(H2)正>v(H2)逆,B项正确;根据三段式法,利用所给数据和转化率可求出平衡常数为L·mol-1,C项错误;6 MPa、1 000 K时碳的转化率与10 MPa、1 000 K时碳的转化率相差不是很大,但压强高对设备要求大大提高,增加成本,所以工业上一般维持6 MPa、1 000 K,D项错误。
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