第十部分：醇酚醚教学课件.pptVIP

结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、 CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物， 也称结晶醇。 如： MgCl2.6C2H5OH、 CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。 利用此来除去少量低级醇。 消除反应历程 1.单分子消除反应机理（E1) 2.双分子消除反应机理(E2) 1 单分子消除反应 E1 反应是分二步进行的，生成碳正离子的一步最慢，是决定整个反应速度的步骤。 反应中生成的碳正离子，也可以和亲核试剂作用生成取代产物，或重排为更稳定的碳正离子。 由于E1反应和SN1反应的活性中间体同为碳正离子，所以常同时发生，互相竞争。 一、酚的结构和命名 1.酚的结构 在酚中，羟基是和环状闭合共轭体系中的sp2杂化碳原子相连的，这种形式的烯醇是稳定的。 二、酚的物理性质 多数酚在室温下是固体，大多数酚有不好闻的气味，有些有香味。 纯酚是无色的，但往往由于氧化而带有红色至褐色。 酚类化合物都有杀菌作用，杀菌能力随羟基数目的增多而增大。 苯酚及其低级同系物微溶于水，可溶于热水。 第三节 醚 通式为R—O—R，两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。 烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃基可以彼此相连形成环醚。 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 醚的物理性质 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。 3 醚键的断裂 氢碘酸在常温下，就能使醚键断裂。 四、环醚 1 环氧乙烷 在酸催化下，环氧乙烷可以和水、醇、酚、卤代烃等开环加成，生成双官能团化合物 五、 冠醚 分子中具有CH2CH2O的重复单位，形状似皇冠，故称冠醚。 命名时，把环上所有的原子总数标注在“冠”字之前，氧原子数标在名称之后。 第四节 醚 本章内容 一、 醚和命名 二、醚的物理性质 三、醚的化学性质 四、环醚 五、冠醚 一、醚的命名 醚的命名，常用衍生物命名法：一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字。 烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 二、醚的结构和物理性质 第二节 消除反应 卤代烃的脱卤化氢和醇的脱水反应，都是消除反应。 β-碳上的氢和离去基团L同时离去的反应，称为β-消除反应;β-消除(1, 2-消除) . 按共价键破裂和生成的次序，可将其分为单分子消除反应和双分子消除反应。 消除反应的取向 消除反应的立体化学 第三节 酚 本章内容 一、酚的结构和命名 二、酚的物理性质 三、酚的光谱性质 四、酚的化学性质 五、酚的制备 六、重要的酚 酚是羟基直接和芳环相连的化合物。根据羟基的数目，分别称为一元酚、二元酚和多元酚。 羟基和双键直接相连的醇称为烯醇，烯醇是不稳定的，容易转变为较稳定的醛或酮。 原因：酚羟基中氧原子的未共用电子对参与了苯环的共轭，称为p-π共轭体系。 2. 酚的命名 以酚羟基所取代的芳烃名称后加“酚”字，其他取代基的名称和位次，标在酚的名称前面。 三、酚的化学性质 1 酚羟基的反应 ① 酸性：碳酸 苯酚 醇 pKa 6.38 6.38 18 ② 酚醚的生成： 酚在碱性溶液中和卤代烃发生亲核取代反应，生成酚醚。 在反应中苯氧负离子作为亲核试剂， 这和醇钠与卤代烃的反应相似。 ③ 与FeCl3的显色反应： 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性检验。 具有烯醇式结构的化合物都可发生这样的显色反应，苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。 2 氧化反应 3 芳环上的取代反应 苯酚的制备（1） 机 理 苯酚的制备（2） 苯酚的制备（3） H+ H+ 测酒仪图片 应用：　制成“测酒仪”原理：  现象：颜色由橙变绿 * 第十章：醇酚醚 第一节 醇 3-戊烯-1-醇 5,5-二甲基-2-己醇 3-羟甲基-1,7-庚二醇 5-羟基己醛 3-羟基-4-氯环己甲酸 嚬哪醇重排 （1） 定义： （2） 反应式 H2SO4 或 HCl 嚬哪醇 嚬哪酮 Al2O3, 420-470oC (气相) 邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为嚬哪醇重排。 H+ -H+ -H2O 重 排 优先生成稳定的C+