第四部分炔烃和二烯烃.pptVIP

第四章 炔烃和二烯烃 §1.炔烃 一、炔烃的异构和命名： 三、炔烃的化学性质 2.还原反应 3.亲电加成反应 与烯烃类似, 但反应活性不如烯烃。 电负性顺序: Csp Csp2 Csp3 ⑵加卤化氢 (HX) ⑷亲核加成（了解） 炔烃可同乙醇、氢氰酸、乙酸进行亲核加成， 而简单的烯烃则不行。 5.炔烃的氧化 炔烃可以被高锰酸钾氧化，生成羧酸或二氧化碳。 §2.二烯烃 一、二烯烃的分类及命名 * 炔烃的官能团是 碳碳叁键(又称炔键)。 单炔烃的通式为 CnH2n–2 。 与二烯烃互为官能团异构, 不饱和度为2。 1.构造异构 碳链异构 位置异构 例C5H8 炔烃的命名 ⑴衍生物命名法：乙炔为母体命名。 乙烯基乙炔 二甲基乙炔 甲基异丙基乙炔 ⑵系统命名 ①选主链。 ②编号。 ③取代基。 ④标位号。 5-甲基-4-乙基-2-己炔 5-甲基-3-庚炔 例1 例2 注：分子中同时含有双键和三键的分子称为烯炔。 命名时选取含双键和三键最长的碳链为主链， 从最靠近双键或三键的一端开始，使不饱和键的 编号尽可能小。 （双键和三键位次相同时，双键编号为最小） 3-异丙基-4-己烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 例3 例4 4-乙基-1-庚烯-5-炔 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔 例5 例6 二、炔烃的结构 C：1S22S22P2 P SP 基态 激发态 SP 杂化 与碳碳单键和碳碳双键相比, 碳碳叁键的键长较短, 键能较大, 但并非倍数关系。 ⑴SP杂化 ⑵键角180°，直线形 ⑶成分 1 2 S 2 1 P ⑷碳碳叁键是由一个 σ 键和两个 π 键组成 1.端基炔氢的酸性(金属炔化物的生成) ⑴端基炔氢同金属钠的反应（生成乙炔钠） 注:同过量的金属钠，在较高的温度下反应，可生成乙炔二钠。 酸性比较 ※:应用——炔化物的烷基化: 炔化钠可以同伯卤发生取代反应，得到碳链增长的炔烃。 ⑵同金属离子的反应 合成 例: 端基炔氢还可同某些金属离子反应，生成不溶的炔化物。 炔化银 1-丁炔亚铜 ※用于鉴别含有端基氢的炔。 例：鉴别 注:为了使反应停留在烯烃的阶段（炔比烯更容易进行催化加氢），可以采用活性较低的林德拉催化剂（Lindlar)。 ※Lindlar催化剂：Pd / BaSO4-喹啉 或 Pd / CaCO3，醋酸铅 顺式烯烃 H2 ⑴加卤素 (Br2 或 Cl2) 注:通过控制Br2 的加入量，该反应可以控制在第一阶段。 此反应可用于C≡C的定性鉴定 反应符合马氏规则 卤代烯不活泼，所以反应可以停留在第一阶段。 ※⑶加水 (水合反应) 乙烯醇 乙醛 烯醇式 酮式 烯醇式和酮式之间的变化是可逆的，一般平衡倾向于酮式，通常称这种异构为互变异构。 酮 C H 3 C C H 3 O C H 3 C C H H g S O 4 H 2 S O 4 C H 3 C C H 2 O H ＋H2O 重排 用于C≡C的定性鉴定. 现象: KMnO4溶液褪色,同时生成 MnO2 褐色沉淀。 (C＝C也有此反应现象) 根据生成的氧化产物的结构, 可以推测结构。 　孤立二烯烃：性质与单烯烃相似 　　　如: CH2＝CH–(CH2)n–CH＝CH2 ( n ≥1) 　累积二烯烃：不稳定, 易重排, 不常见 　　　如: CH2＝C＝CH2 ※共轭二烯烃：结构和性质特殊, 重点讨论 　　　如: CH2＝CH–CH＝CH2 1, 3 –丁二烯 １.分类 与烯烃的命名类似，词尾用二烯代替烯，并用两个数字表示双键的位置。 ２．命名 (2Z,4Z)-2,4-己二烯 (2E,4E)-2,4-己二烯 二、共轭二烯烃的结构及共轭反应 １．1,3-丁二烯的结构 例1 例2 ⑴ sp2杂化。3个C-C σ 键；6个C-H σ 键 ⑵ π-π共轭。 1，3-丁二烯分子中的大π键 ⑶双键发生了变化。 正常 C-C 0.154nm; C=C 0.134nm 实际　　 0.148nm; 0.135nm *