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习题答案
第九章
1.(1)苯乙酮 (2) 2-(1-甲基)丙基苯甲醛 (3)环己酮缩乙二醇
(4)1,5,5-三甲基-2-氧代环己甲醛 (5)2-甲基-1-苯基-3-羟基-1-丁酮
(6)4-甲基-7-氧代辛醛 (7)5-乙基-6-庚烯醛 (8)3-丁烯-2-酮
(9)(E)-1,4-二苯基-2-丁烯-1,4-二酮 (10)对溴苯基苯基甲酮肟
(11)5-硝基-2-萘甲醛 (12)1-环丙基-2-丙酮
2.
3.
4.(1)正丁醇丁酮乙醚正戊烷
(2)
(3)
(4)丙酮丁酮2-戊酮
5.
以上化合物能发生碘仿反应
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14. (1)红外光谱,后者在1700 cm-1附近有醛羰基的红外吸收峰。
(2)核磁共振氢谱,前者CH2CH3显示一组三重峰和一组四重峰,CH2 和CH3后者显示两个单峰。
第十章
1.(1)2,2-二甲基-3-氯-丁酸 (2)3-甲酰基-4-硝基苯甲酸 (3) (E)-2-戊烯酸
(4)3-氯丙酸苯酯 (5)甲基丙二酸 (6)N,N-二甲基甲酰胺 (7)2-甲基丙酰氯
(8)N-甲基-3-甲基戊酰胺 (9) 烯丙基丙二酰氯 (10)1,1-环丙二甲酸
2.
3.
4.(1) CBA
(2)CABD
(3)ADBC
(4)DCBA
(5)BCDA
5.
6.(1)因为醋酸和乙酰胺能形成分子间氢键。
(2)因为甲酸乙酯中含有醛基,醛基有还原性,所以能发生银镜反应。
(3)因为酰胺分子中的N原子上孤对电子与羰基发生共轭,因此,碱性弱。
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(7)
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第十一章
1.(1)异丙胺 (2) 3-戊胺 (3)N-乙基苯胺 (4)氢氧化二乙基铵
(5) N,N-二甲基对硝基苯胺 (6)溴化对甲基苯基重氮盐
(7)六氢吡啶(哌啶) (8)环己胺 (9)2-氨基-4-甲氧基-1-戊醇
(10) 2-甲基-1,3-丙二胺
2.
3.
4.(1) BDAC
(2)DCAB
(3)FBACED
(4)EABDC
(5)ABDC
5.溴代叔丁烷在氨水碱性条件下易发生E1消除,脱去HBr水生成烯烃。
溴代新戊烷属于伯溴代烷,同时由于叔丁基的立体位阻,在氨水条件下按SN1机理进行,生成正碳离子,,此正碳离子不稳定,甲基迁移生成叔正碳离子,而后在氨水碱性条件下发生消除反应,收率较低。
因此,可采用羧酸为原料,经Hoffmann降解反应制备。
从分子间氢键的角度考虑,伯胺和仲胺能形成分子间氢键,但伯胺形成氢键能力最强,沸点最高,叔胺不能形成分子间氢键,沸点最低。
7.
8.(1)加入亚硝酸钠和盐酸的溶液振摇,丙胺与亚硝酸反应生成丙醇,在水相,二乙胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化物,为油层,然后加盐酸将亚硝基除去,用氢氧化钠中和提取液,乙醚提取,蒸馏得到二乙胺。
(2)加入乙酰氯,N-甲基苯胺被乙酰化,N,N-二甲基苯胺不被乙酰化,然后用盐酸的溶液搅拌,N,N-二甲基苯胺溶于盐酸溶液,用乙醚提取乙酰化物,水相用碱中和,油层为N,N-二甲基苯胺,洗涤、蒸馏得到纯品。
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第十二章
1. 4213
2. (1) (2)
(3) (4) 或
(5) ; (6)
(7) (8) +
(9) (10)
(11) (12) (13) (14)
(15) , (16)
(17) (18)
3.
(1)
(2)
(3)
(4)
第十三章
1 (1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
2 (1) 8-羟基喹啉中苯环上连有—OH,易和FeCl3发生显色反应。喹啉环能被KMnO4氧化,使KMnO4褪色,萘不会发生上述反应;喹啉与萘的另一差别是喹啉有有碱性,可溶于稀酸中,而萘没有碱性,不溶解于稀酸中。
(2) 可从水溶液的差异区分。吡啶易溶于水,而喹啉难溶于水(喹啉较吡啶多一个疏水的苯环)。
(3) 噻吩的亲电取代反应比苯容易进行,在室温时同浓硫酸作用即可磺化,生
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