嵌段共聚物自组装纳米微孔膜修饰玻碳电极伏安法测定尿酸.pdfVIP

嵌段共聚物自组装纳米微孔膜修饰玻碳电极伏安法测定尿酸 型洼委，邵晓秋，王赦胤，胡效亚’，薛怀国，贺园园 (扬州大学化学化工学院，扬州，225002) 将两亲嵌段共聚物聚苯乙烯．嵌段．聚丙烯酸(PS．b—PAA)修饰在玻碳电极的表面。 形成几十到几百纳米的微孔膜。混合磷酸盐缓冲溶液中，UA在修饰电极上产生一灵敏的氧 化峰，峰电流与UA的浓度在0．25uM～50uM范围内呈良好的线性关系，相关系数R=0．9990, 检测下限为40nM。因为抗坏血酸(AA)分子与尿酸大小差异．在溶液中通过该纳米级的 微孔膜产生差异，可实现在大量抗坏血酸存在下的伏安法测定尿酸。修饰电极具有良好的灵 敏度、选择性和稳定性，并用于血清和尿样中UA的测定，结果令人满意。 1．实验部分 修饰电极的制各 l是嵌段共聚物PS—b．PAA在电极表面形成的微孔SEM图．微孔的直径多数在200nm Fig 左右，膜的厚度在1um左右。 2DPV ofthemixtureof AA Fig response 1rnM and20u MUAonthemodifiedelectrode Fig1$EMimageofPS·b-PAAmicmpore CtLrIent (backgroundsubtracted)．Basesolutlom PBS．Scanrate：5mV pHil6．86 s_l：pulse width：50 amplitudc：50mV,pulse s．pulseperiod： 200 and ms。proanneen比afionpotcmtlal：-0．24 time：5min． preconccn∞ation 2．结果与讨论 富集电位和富集时间的影响搅拌状态下，富集电位从-0．5v变化到0．2V。一0．2V时UA 氧化峰最显著。这是因为电极在负电位条件下更能静电吸引带正电荷UA的缘故。随富 集时间的延长，UA的峰电流是逐渐增加，当富集时间大于5分钟后，峰电流随时问的变 化不太明显，说明UA在电极表面已经趋于吸附饱和。 M 扫速的影响50uUA循环伏安扫描中uA的氧化峰电流与扫描速度的平方根是成线性 关系的，这表明UA在修饰电极上的氧化反应是受扩散控制的。 底液pH值的影响 对UA和AA而言，酸性底液中的氧化峰电流均大于碱性条件，这 +联系人：胡散亚，E-mail：xyhu@yzu．edu．cn 154 是因为在酸性条件下UA和从均带正电荷，在富集电位下更易吸附于电极上的原因。 但是在中性底液中，因为UA的pl(a小于AA的，当PH值逐渐增大至中性时，AA首先 开始带负电荷，UA与AA的氧化峰电流之比增大，可有利于在AA存在下对uA的直接 测定。故本实验底液选择pH=6．86的混合磷酸盐溶液。 电极的重现性使用同一电极按实验方法对50uMUA连续平行测定15次，平均峰电流为 0．932uA，相对标准偏差为1．23％。 干扰实验 在1 Fe3+、C1。、HCOi和P04’等无机离子，100倍的果糖、乙醇和尿素不产生干扰，10倍的葡 萄糖、对乙酰氨基酚、L一半光氨酸、谷氨酸、肌酐、酒石酸和，400倍的抗坏血酸不干 扰UA的测定。