带荧光基团的硫杂杯4芳烃席夫碱的合成.pdf

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 173 带荧光基团的硫杂杯【4】芳烃席夫碱的合成 刘长庚，郑相勇，李传宽，曾 唏‘，牟兰 贵州大学理学院贵州省大环化学与超分子化学重点实验室，贵阳(550025) 擅要：在对叔丁基硫杂杯【4】芳烃的下缘J，3住引入芳醛基，合成了硫杂杯【4】二醛基衍生 物2a、2b．化合物2b、2b与罗丹明酰肼l通过分子间缩合得到新型硫杂杯【4】席夫碱衍生物3a， 3b．新化合物的结构经IR，1H小m很等证实． 关键词：硫杂杯【4】芳烃；荧光试剂罗丹明B；席夫碱 从上世纪九十年代，由硫原子取代杯芳烃中桥联亚甲基的星形成的新型硫杂杯芳烃崭露 头角111，由于具有很多新颖的特点。如硫桥原子增加了新的络合位点、扩展的空腔尺寸等， 使其成为超分子化学研究的新热点并受到广泛关注【2l。其中，基于硫杂杯芳烃的荧光分子探 针试剂的研究是目前超分子化学中的一个热门话题pJ。我们先合成了两种1，3．二取代硫杂 杯【4】芳醛基衍生物，并以此为平台，合成了含罗丹明荧光基团的硫杂杯【4】芳烃席夫碱衍生 物。它们的结构经核磁、红外和质谱得到证实。 实验部分 化合物的合成路线如Schemel所示： ≮屯．乏一oo默 NH小H1．H!o ≤≥’，N啦‘ ‘T ＼ ： ：：-—、，y ￡。；N，Iii：：：；][：：：：：IaNEb ’翰，，，Jjl：：：；】[：：：；QN队， 刚菇Eb一‰熬‰ l sk竺：：垒2 ·____●卜 ％ 3扛RIH 乒，争凇嚣X撕j|。 铀R嗣oCm 化合物l、2a、2b分别按文献【4J’【5J合成。 MHz，CDCl 3)6：0．80(s，9H，C(CH3)3)， 化合物3a的表征：mp：193～195℃；1H1、jMR(500 4．72(s，2H，CH20Ar)，6．1 9(dd，2H，ArH)，6．42(d，2H，ArH)，6．5 化合物3b的表征：1H l(t， NMR(500 174 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 (s，2H，ArOCH2)，4．72(s，2H，CH20Ar)，6．19(d，2H，ArH)，6．4 1(s，2H，ArH)，6．5l(d，2H，ArH)，6．84 1634cm～． 结果与讨论 本文利用硫杂杯[4】二醛基衍生物为平台，通过席夫碱反应顺利得到带荧光基团罗丹明 的硫杂杯【4】芳烃席夫碱衍生物。新化合物3的结构经IR，1HNMR等证实。在化合物3的红外以 及核磁谱图中，化合物2的醛基(C=o)处的特征吸收峰完全消失，出现了席夫碱C=N特征吸 收峰，说明席夫碱缩合彻底完成。 致谢：本课题得到贵州省优秀科技教育人才省长专项资金项目(200617)资助． 参考文献 【l】 赵邦屯，张衡益，刘育，有机化学，2∞5，25，913． Iki 【2】 N．；FujimotoT．【J】C^e历．上露ff．1998，22，625． 【3】 N甜i诅M．，etaI．强加船fmn厶ff．1的8，39，8687． 【4】 Y柚gXF，GuoXQ，zlI∞YB，死肠刀缸。2∞2