乳化剂 单体 引发剂 少量在水相中 大部分在水中 大部分形成胶束 小部分增溶胶束内 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内 大量引发剂,有初级自由基,但单体极少。 引发剂是水溶性,难以进入油性单体。单体液滴体积大比表面小。 是油溶性单体和水溶性引发剂相遇的场所; 胶束内[M]很高,比表面大,自由基易扩散进入,引发聚合的场所。 1.聚合场所 水相中? 单体液滴? 胶 束? 胶束是进行聚合的主要场所。 乳胶粒:胶束内的单体进行聚合反应后的胶束。 成核:形成乳胶粒的过程,称为成核。 水相中产生自由基,自由基由水相扩散进入胶束,在胶束中引发增长,形成聚合物乳胶粒的过程。 大多为油溶性单体。 水相中产生的自由基引发溶于水中的单体进行增长,形成短链自由基后,在水相中沉淀出来,沉淀粒子从水相和单体液滴上吸附了乳化剂分子而稳定,接着又扩散入单体,形成和胶束成核过程同样的乳胶粒子,这一过程叫均相成核。 2.成核机理 胶束成核(micellar nucleation) 均相成核(homogeneous nucleation) 根据乳胶粒的数目和单体液滴(monomer droplet)是否存在,分为三个阶段。 3.聚合过程 第一阶段—成核期: 乳胶粒生成期,从开始引发到胶束消失为止。 C=2~15% 单体液滴 水相 乳胶粒 液滴、胶束、乳胶粒三种粒子, 乳胶粒数增加,单体液滴数
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