异戊氧基双酞菁镧的LB成膜和低温气敏性能.pdfVIP

第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 E30异戊氧基双酞菁镧的LB成膜和低温气敏性能 官德斌1，杨亚杰2，刘学涌1，蒋亚东2，康彬1，程克梅1，余堇1 1(中国工程物理研究院化工材料研究所材料化学实验室绵阳621900) 2(电子科技大学电子薄膜与集成器件国家重点实验室成都610054) 摘要：本文制备了一种以异戊氧基为取代基，以镧系稀土金属为中心离子的双酞菁配合物．作为一种新型 的有机气敏材料，具有优良的溶解性能和成膜性能，无需任何分子支撑剂即可较好地在纯水亚相土形成LB膜． 当铺展量为O．5mg／m2时，崩溃压高达51mN／m．在10IJm间距的超微电级上制备了18层LB单分子超薄膜，A踟 观测证实其表面形貌均匀致密．在气敏响应的测试中，该材料在低温环境(10℃)下有灵敏的电子学响应，响应 时间小于10s，信号变化高迭4个数量级，在85℃微热条件下能彻底脱附气体分子．该气敏材料不仅已经具备 实际应用价值，并且在响应温度条件和响应阈值方面有良好表现． 关键词：Sub-Re(Pc)·z超微电极LB薄膜气敏响应 本文采用低毒性且条件温和的邻苯二腈一元素法，制备了一种以异戊氧基为取代基，以镧 系稀土金属为中心离子的双酞菁配合物。在氮气保护下进行取代反应得到中间产物4一异戊氧基 邻苯二腈，再通过缩聚反应与二价的稀土金属离子形成配位键，从而得到具有共轭结构的双酞菁 镧。稀土双酞菁粗产物经精磨后，用氯仿溶解，柱色谱分离后得到纯度较高的终产物。 cm-1是芳醚的特征 红外谱表明在725．66cm-1有取代官能团异戊氧基的特征吸收峰；1247．31 吸收峰；1600．56cm-1、1490．08cffl、1097．25am-1出现了强烈的吸收峰，是典型的酞菁共轭大环 的特征信号订1；2232．11 菁结构的紫外谱特征。对称引入的四个8一异戊氧基使得稀土双酞菁的衍生物具有比金属单酞菁 (CuPc)更良好的溶解性能、可加工性能和半导体性能。 在硼硅玻璃基片上沉积亚微米厚度的Au／Cr，用光刻蚀技术形成叉指电极图案，得到金叉指 超微电极作为检测器件。 我们用KSV-500011I型LB拉膜测膜仪在室温条件下考察了有机气敏材料的成膜性能。实验 中将制得的稀土双酞菁用氯仿配成约0．img／ml的稀溶液，以硬脂酸(SA)为分子支撑剂，按比 例配成混合成膜液标准系列。在LB测膜仪上测试氕·A曲线及表面崩溃压。实验制得的纯取代 稀土双酞菁(1：O)的表面崩溃压为51nm／m，具有明显的三相状态转变。从而证实了本法制备 的取代稀土双酞菁无需添加支撑剂即可较好地成膜。我们在低于崩溃压的表面压下以一定的拉膜 速率制备18层Y型LB超薄膜，并用原子力显微镜(AFM)观察了超薄膜的表面形态。薄膜厚度 约为30nm一70nm，表面致密，连续均匀。具有良好的耐水性和耐摩擦性。 气敏响应试验在自制的配气系统中进行。按一定比例通入lOOppm的标准N02，经管路系统 与干燥洁净氮气混合得到浓度梯度为lOppm级的各种浓度的Noz气体，获得气体响应的i—t曲线。 实验结果表明，本文中的异戊氧基双酞菁镧作为一种气敏薄膜材料有以下特性： 1．能在低温条件下有良好的响应能力。在10℃(±1℃)的环境温度下，材料电导变化范 围达4个数量级，关闭N0z后，可以立即脱附，i值瞬间跌落； 2．气敏薄膜材料对1。lOOppm的受测气体浓度均有明显的响应。但在不同浓度条件下，气 敏薄膜的电导能力是明显不同的，微电流的变化率随浓度变化呈梯度变化的关系； 149 第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 3．气敏薄膜材料的响应时间很短，响应时间约在2。5s，随气体浓度增大而缩短； 4．环境温度对气敏响应的影响较大。在环境温度升高时，材料的吸附和脱附速度都有明显 的提高，而且吸／脱附达到动态平衡的时间缩短，表现在吸附和脱附曲线都更陡直。 参考文献： of sensorsforenvironmental Trans．Compon．， [1]N．