异戊烷脱氢醚化制取TAME工艺技术研究.pdfVIP

工业催化 2008年第16卷增刊 INDUSTRIALCATAIJSIS 167 异戊烷脱氢醚化制取TAME工艺技术研究 张晓丽¨，徐胜利2，郑 伟1’3，付红英1 (1．大庆油田南垣股份有限公司，黑龙江大庆163517；2．大庆油田创业集团华谊公司， 黑龙江大庆163500；3．哈尔滨工业大学环境科学与工程系，黑龙江哈尔滨150001) 摘要：以c，脱氢生成的异戊烯为原料。采用热稳定性好、选择性高、无含酸污水和可再生等优良 特性的Hi3一沸石催化剂为载体，对异戊烷脱氢醚化制取甲基叔戊基醚(TAME)工艺技术进行了研 究。通过硼及so：一／Fe20，分别对HB一沸石改性，进一步改善了催化剂的性能，提高了醚化反应 活性。考察了离子交换法对醚化反应的影响，随着盐酸浓度的增加，异戊烯的转化率呈上升趋势， 达到最大值后，随着盐酸浓度的继续增加而下降，HCl处理对选择性的影响不大。将B一沸石用适 -3浓度的盐酸进行处理有利于醚化反应。HB一沸石催化异戊烯与甲醇的醚化反应，有较好的活性 及稳定性。适量浓度盐酸处理可提高H13一沸石的催化活性。 关键词：异戊烷；醚化；TAME；技术研究 大庆油田地区是C。和C，资源的富集区，仅轻 分子筛催化剂与树脂催化剂相比较具有很多优 烃中含有的C。和C，资源约为300kt，其中，C，在我 点：(1)热稳定性好，无含酸污水；(2)对醚产品具 国的综合利用率目前还不到20％。目前，我国醚类 有高选择性，几乎不生成叔碳烯烃的二聚物；(3) 生产已初具规模，醚化技术已具有一定水平，开发新 对醇烯比敏感度低，甚至在比值接近1．0的情况下 型高活性、可再生的分子筛醚化催化剂及C，醚化工 仍有很高的选择性(4)由于采用了沸石催化剂，工 艺，对我国醚类生产技术的发展及实现我国汽油质 艺过程可在高温和高空速下操作，尽管对热力学平 量的升级换代具有重要的意义…。 衡不利，但醚的产率仍很高；(5)沸石催化剂一旦 在醚化反应中，随着叔碳烯烃C原子数的增 失活，可用烧焦的方法再生。同时，采用分子筛催化 加，生成相应醚的反应速度常数变小，烯烃转化率相 剂时，Cf烯烃的反应速率常数大，其与Cf烯烃反 应下降。使用树脂催化剂时，C，烯烃的反应速度常 应速率常数的相对值可大于20％，远比树脂催化剂 数远低于C。烯烃，其相对值小于10％。因此，以Cs高。因此，近年来将酸性强和热稳定性好的分子筛 为原料的醚化反应在一定温度范围内是受动力学控 催化剂用于醚化反应已成为一种趋势旧。j。本文以 制的，提高温度对反应有利。但树脂的热稳定性差， C，脱氢生成的异戊烯为原料，对异戊烷脱氢醚化制 一般最高使用温度仅为120℃(常在90℃以下使 取甲基叔戊基醚(TAME)工艺技术进行了研究。 用)，使反应温度的提高受到限制。同时，采用传统 1实验部分 的树脂作催化剂时，随着反应温度的升高，齐聚副反 应亦增强，导致树脂稳定性变差、寿命缩短。另外， 1．1催化剂的制备 为了提高烯烃转化率，甲醇就必须大量过量，造成甲 分别将南开大学的Na型ZSM一5(硅铝物质的 醇转化率很低。甲醇与烃类及醚形成共沸物，使分 离、提纯过程复杂化、费用高。树脂一旦表面积碳失 CDM一5、p一沸石及Y一沸石等分子筛，经硝酸铵 活就无法烧焦再生，使投资增加。如果采用多功能 或盐酸溶液交换后制成相应的氢型分子筛，将其与 催化剂，虽然改善了醚化反应性能，但需用贵金属及 一定量的A1：0，和田箐粉混合均匀后挤条成型，干 大量的氢气，大大提高了生产成本旧J。 燥，焙烧，制成条状氢型分子筛催化剂。采用等体积 作者简介：张晓丽，1970年生，女，高级工程师，研究方向为催化剂材料。