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第2页，共 19页 理论公式： δ= k×t×Dk/g 5.3 电沉积定量计算 电解定律: M=KQ=KIt 例1：一批工件电镀锌，电流密度2安/分米2，时间45min 计算镀层厚度？ 1.首先计算K值 ：镀锌盐常采用ZnCl2 Zn元素电子排列 3d104S2 Cl元素电子排裂3S23P5 Zn失去2个电子构成盐，水解后成为Zn 2+ 第2页，共 19页 阴极反应 Zn 2++2e---Zn 密度可计算 7.14g/cm3 K=65.3/2×96500=3.36X10-4克/库仑=1.220克/安.小时 26.8安.小时=96500库伦 定量计算案例 计算结果：δ=25微米 实际结果23微米 Cr密度7.1g/cm3 Cr电子排列3d54S1 例2：某轴进行镀铬，要求镀层厚度0.15mm,采用电流密度50A/分米2，求电镀需要时间？ 第2页，共 19页 0.15mm=0.015cm 出问题：误差85%；原因？ 定量计算案例 阴极反应 Crn 6++6e---Cr K=52/6×96500=0.89×10-4克/库伦=0.323克/安.小时 26.8安.小时=96500库伦 计算结果： t =δg/DkK=0.65（小时） 实际结果： 0.65小时仅获得0.02mm镀层 理论与实际差别？ 50A/分米2 =0.5A/cm2 解释1：任何理论计算与实际均有偏差；试验误差？ 肯定不对：因为有下面规律 问题出在镀层金属的电极电位；为什么？ 原因分析 分析：盐水解后溶液PH值不同；例如镀Ni液： 硫酸镍250-300克；氯化镍30-60克 硼酸30-40克；十二烷基硫酸钠0.05-0.01 PH3-4？ 规律：计算与试验误差与所镀金属有密切关系；有些金属误差大有些 金属误差很小， 第2页，共 19页 E°小对电子吸引力弱； 处于还原态时：失电子倾向大， 处于氧化态时：得电子倾向小。 氢电极电位？ E°=0 原因分析 电镀时要同时发生主反应与副反应: Ni 2+ +2e ----- Ni 2H+ +2e ---- H2 结论：电解定律中电量Q包括主反应与副反应 第2页，共 19页 2.电镀时阴极气泡越多，计算误差越大（H+夺电子氢气工件表面析出） 1. 理论上说：镀层元素的E°越负(与氢比较)副反应越剧烈，电镀速度慢（难电镀）误差越大。 3. 标准电极电位可大致判断电流效率高低、电镀的速度 原因分析 实用公式： δ= η× k×t×Dk/g 第2页，共 19页 5.4 电沉积的后处理(实际物品) 1.去氢退火 酸洗与副反应使氢可能渗入镀层内部导致氢脆.弹簧类特别危险； 消除方法：200-300℃退火； 第2页，共 19页 废液的排放以镀铬为例：铬酐（CrO3）、硫酸、氟硅酸排放到河中（自封闭系统；废液不排放、处理后循环使用；青白江2010年批准建立大型厂） 2.钝化处理; (实际物品) 电镀后工件在一定化学溶液中浸泡几分钟彩色化,提高抗蚀性能. 原理:溶液与镀层发生化学反应,形成一层薄膜. 电镀应用:主要用于工件抗腐蚀，耐磨性能等 3.电沉积技术污染问题 第2页，共 19页 电沉积零部件失效分析问题 电沉积往往是工件最后一道工序，一旦出现脆断问题很容易怀疑氢脆问题；但是要具体问题具体分析 实际案例：45钢长安汽车调节螺杆，螺杆尺寸为M6. 下料?锻造螺杆六方头（感应加热）?机械加工?淬火840℃+ 回火500℃?电镀锌。30%螺栓在安装扳手紧固螺栓脆性断裂. 厂家认为：电镀氢脆引起要求测定氢；依据？ 1）电镀有可能氢脆；2）过去断裂；有人分析氢脆 第2页，共 19页 推测:断裂位置固定；该位置材料内部组织可能存在问题 宏观分析不太可能氢脆 1.宏观断裂现象分析 依据1：电沉积原理氢脆应分布整个工件，螺纹部位存在应力集中，最易诱发脆断，但是没有断裂该处 第2页，共 19页 依据2：断口:黑区域+白区域（并非氢脆断口形貌）黑区中还有黄色？原因 分析:黑区中还有黄色原因？ 推测：电镀前有裂纹 内部黄色与表面颜色一致 1.宏观断裂现象分析