6第六章橡胶弹性试卷.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 如果 值已知，则从交联高聚物的平衡溶胀比 可求得交联点之间的平均分子量 ；反之， 若平均分子量已知，则从 求得参数 。 平衡溶胀比θ的求取 6.6 热塑性弹性体 Thermoplastic elastomer - TPE 交联为弹性体（橡胶）具有高弹性的条件之一，如果交联点为物理交联，则形成热塑弹性体。 兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型。 生产方法 聚合方法 - 嵌段共聚物， TPE 机械共混法 - 共混物 Ethylene propylene rubber/PP 热塑性与热固性 热固性 (Thermoset) - a hard and stiff crosslinked material. Thermosets are different from thermoplastics, which become moldable when heated. Thermosets are crosslinked, so they dont. Also, they are different from crosslinked elastomers. Thermosets are stiff and dont stretch the way elastomers do. 热塑性 (Thermoplastic) - a material that can be molded and shaped when its heated. Thermoplastic elastomer (TPE) films that are permeable to water vapor, or breathable, are finding increasing use in the medical industry 隔离服 ?要求透气性 聚氨酯弹性体 由长链二醇、二异氰酸酯、短链二醇或二胺合成 软段 硬段 软段和硬段发生微相分离 SBS Styrene-Butadiene-Styrene Hard Soft 共混型TPE EPDM硫化乙丙橡胶/PP聚丙烯 Question: With one kind of polymer? Blocks of isotactic PP and blocks of atactic PP To form the TPE 重 点 橡胶弹性的热力学分析、交联橡胶状态方程。嵌段共聚热塑性弹性体的结构、使用的上下限温度。 难 点 理解和掌握橡胶弹性的热力学分析、嵌段共聚热塑性弹性体的结构和使用的上下限温度。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 外力作用引起熵变 橡胶弹性是熵弹性 回弹动力是熵增 橡胶拉伸过程中的热量变化 fdl =-TdS 拉伸放热 回缩 dl0, dS0, δQ0 dU=0 dV=0 dU =TdS-PdV+fdl δQ=TdS 回缩吸热 拉伸 dl0, dS0, δQ0 =0 热力学分析小结 橡胶弹性是熵弹性, 回弹动力是熵增. 橡胶在拉伸过程中放出热量, 回缩时吸收热量. 橡胶的热力学方程 高弹性的本质 橡胶弹性是由熵变引起的，在外力作用下，橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态，熵减小，当外力移去后，由于热运动，分子链自发地趋向熵增大的状态，分子链由伸展再回复卷曲状态，因而形变可逆。 气体弹性的本质也是熵弹性。 橡胶高弹性的特点 形变量大(Why?) 长链, 柔性 形变可恢复(Why?) 动力:熵增；结构：交联 弹性模量小且随温度升高而增大 形变有热效应 6.4 橡胶弹性的统计理论 拉伸过程中体积不变 只考虑熵的变化，忽略内能变化 每个交联点由四个有效链组成 两交联点间的链为Gaussian链 形变为仿射形变 假 设 交联点由四个有效链组成 网 链 网链：已经交联的两交联点之间链. 网络：许多网链结合在一起，就形成网络 高斯链 Gaussian chain 对孤立柔性高分子链，若将其一端固定在坐标的原点(0,0,0)，那么其另一端出现在坐标(x,y,z)处小体积dxdydz内的几率： ?2=3/(2Zb2) Z – 链段数目 b – 链段长度 x y z O dV = dxdydz 一个网链的构象数 ? The entropy k is Boltzmanns constant C - constant 仿射形变 Affine deformation 网络中的各交联点被固定在平衡位置上，当橡胶形变时，这些交联点将以相同的比率变形。 主伸长比率 ?1 ?2 ?